研究生: |
張永佶 NHANG, YONG-JI |
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論文名稱: |
含磷雙牙配子VIB金屬羰基錯合物, Cr(CO)(dppm)﹑M(CO)(dpph)(M=Cr,Mo)﹑Mo(CO)(dppo)和Cr(CO)(BDPH)之合成及結構研究 |
指導教授: |
翁春和
Ueng, Chuen-Her |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 80 |
語文別: | 中文 |
中文關鍵詞: | 錯合物 、配子 、元素分析 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:144 下載:0 |
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本論文主要是利用雙二苯膦甲烷,1,6-雙二苯膦己烷,1,8-雙二苯膦辛烷三種配子
和Ⅵ B 族羰基金屬(鉻,鉬,鎢),在正癸烷或十氫溶劑中合成含羰基零價金
屬錯合物。依據錯合物的紅外線光譜及元素分析等,做結構組成的鑑定。製備成功
且得到單晶的錯合物有(1)Cr(CO)(η,η6-PhPCHPPh),(2) Mo(CO)
(μ-PhP(CH)PPh),(3)Cr(CO)(μ-PhP(CH)PPh),(4) Mo
(CO)(μ-PhP-(CH)PPh),(5) Cr(CO)(BDPH),BDPH=1,6-雙二苯膦-
3-己烯,所得到的錯合物單晶,進一步以X-光繞射法完成其結構解析。
橘紅色的(1) 錯合物晶體為三斜晶系(Triclinic) ,空間群P1,a=7.578(5)、b=
8.461(1)、c=18.448(2)A,V=1151.5(8)A,α=83.58(1)°、β=81.64(2)°、
γ=81.17(2)°、Z=2,R=0.043,Rw=0.039 。配子雙二苯膦甲烷,是以一苯環上的
六個π電子及一個磷原子和金屬配位,鉻原子大約是在π鍵苯環的六轉軸上。Cr-P
的鍵長2.319(1)A,Cr-Co的鍵長1.825(4)、1.834(5)A,Cr和苯環上的碳原子平均
距離為2.189A,Cr-Co 鍵長偏短是由於羰基、苯基及膦的π-接受能力(π-accep-
tor)不同所致。
無色透明的(2) 錯合物晶體為單斜晶系(Monoclinic),空間群P2/n,a=10.249(6
)、b=15.932(6)、c=12.962(6)A,V=2029.3(2)A,β=106.51(5)°、Rw=0.031
;無色透明的(3)錯合物晶體為單斜晶系,空間群P2/n,a=10.115(3)、b=15.827
(2)、c=12.775(2)A,V=1964.6(7)A,β=106.13(2)°Z=2,R=0.039,Rw=
0.032;無色透明的(4) 錯合物晶體為三斜晶系(Triclinic),空間群P1,a=8.745(
3)、b=9.117(1)、c=14.309(1)A,V=1081.2(3)A,α=105.26(1)°、β=91.09
(1)°、γ=100.04(1)°,Z=2,R=0.024,Rw=0.023 ,錯合物(2),(3),(4) 的分
子結構相似,均為單一橋鍵錯合物,且都有反置中心,而此三錯合物亦均為反式構
式,可能是因為巨大的M(CO)pg 151