研究生: |
郭修甫 Siou-Fu, Kuo |
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論文名稱: |
路易士酸輔佐之分子內環化反應:(E)-5-含鹵亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的簡易合成 Lewis Acid-Promoted Intramolecular Cyclization : A Convenient Synthesis of (E)-5-Aryl(halo)methylenebicyclo[2.2.2]oct-2-enes |
指導教授: |
葉名倉
Yeh, Ming-Chang |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2014 |
畢業學年度: | 102 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 122 |
中文關鍵詞: | 烯炔醇化合物 、路易士酸 、三氯化鐵 、三氟化硼乙醚 、雙環[2.2.2]化合物 |
英文關鍵詞: | 2,6-enynols compound, Lewis acids, FeCl3, BF3•OEt2, bicyclo[2.2.2] compound |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:115 下載:1 |
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本文主要分成兩個部份探討路易士酸 (Lewis acids) 輔佐環形2,6-烯炔-1-醇化合物和具第三丁基二甲基矽保護之環形2,6-烯炔-1-醇化合物,經由分子內環化反應,可得到橋形雙環的含鹵素環化產物。第一部份以三氯化鐵作為路易士酸和氯離子來源,輔佐4-(3-芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇化合物。在室溫,空氣下,在短時間內,進行分子內環化反應,可得到高產率、高立體選擇性的(E)-5-含氯亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物。第二部份以三氟化硼乙醚作為路易士酸及氟陰離子來源,輔佐具第三丁基二甲基矽保護之4-(3-芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇化合物。在室溫、氮氣下,一分鐘進行分子內環化反應,亦可得到高產率、高立體選擇性的(E)-5-含氟亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物。
This thesis focuses on Lewis acid-promoted carbohalogenation of 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols and TBS-protected cyclic 2,6-enynols afforded the exo-methylene bridged bicycles in good yields. First, FeCl3-promoted carbohalogenation of 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols in the air at room temperature produced (E)-5-aryl(chloro)methylene-bicyclo[2.2.2]oct-2-enes in minutes in a stereoselective fashion and in good yields. In this process, FeCl3 acts as both the activating group and the chloride source. Second, BF3•OEt2-promoted carbohalogenation of tert-butyldimetylsilyl-protected 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols at room temperature under an atmosphere of nitrogen provided good yields of (E)-5-(fluoro(aryl)methylene)bicyclo[2.2.2]oct-2-enes in one minute and in good stereoselectivities.
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