研究生: |
郭修甫 Siou-Fu, Kuo |
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論文名稱: |
路易士酸輔佐之分子內環化反應:(E)-5-含鹵亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的簡易合成 Lewis Acid-Promoted Intramolecular Cyclization : A Convenient Synthesis of (E)-5-Aryl(halo)methylenebicyclo[2.2.2]oct-2-enes |
指導教授: |
葉名倉
Yeh, Ming-Chang |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2014 |
畢業學年度: | 102 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 122 |
中文關鍵詞: | 烯炔醇化合物 、路易士酸 、三氯化鐵 、三氟化硼乙醚 、雙環[2.2.2]化合物 |
英文關鍵詞: | 2,6-enynols compound, Lewis acids, FeCl3, BF3•OEt2, bicyclo[2.2.2] compound |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:82 下載:1 |
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本文主要分成兩個部份探討路易士酸 (Lewis acids) 輔佐環形2,6-烯炔-1-醇化合物和具第三丁基二甲基矽保護之環形2,6-烯炔-1-醇化合物,經由分子內環化反應,可得到橋形雙環的含鹵素環化產物。第一部份以三氯化鐵作為路易士酸和氯離子來源,輔佐4-(3-芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇化合物。在室溫,空氣下,在短時間內,進行分子內環化反應,可得到高產率、高立體選擇性的(E)-5-含氯亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物。第二部份以三氟化硼乙醚作為路易士酸及氟陰離子來源,輔佐具第三丁基二甲基矽保護之4-(3-芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇化合物。在室溫、氮氣下,一分鐘進行分子內環化反應,亦可得到高產率、高立體選擇性的(E)-5-含氟亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物。
This thesis focuses on Lewis acid-promoted carbohalogenation of 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols and TBS-protected cyclic 2,6-enynols afforded the exo-methylene bridged bicycles in good yields. First, FeCl3-promoted carbohalogenation of 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols in the air at room temperature produced (E)-5-aryl(chloro)methylene-bicyclo[2.2.2]oct-2-enes in minutes in a stereoselective fashion and in good yields. In this process, FeCl3 acts as both the activating group and the chloride source. Second, BF3•OEt2-promoted carbohalogenation of tert-butyldimetylsilyl-protected 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols at room temperature under an atmosphere of nitrogen provided good yields of (E)-5-(fluoro(aryl)methylene)bicyclo[2.2.2]oct-2-enes in one minute and in good stereoselectivities.
(1) Heathcock, C. H.; Tice, C. M.; Germroth, T. C. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 6081.
(2) Srinivas, K. V. N. S.; Rao, Y. K., Mahender, I.; Das, B.; Krishna, K. V. S. R.; Kishore, K. H.; Murty, U. S. N. Phytochemistry 2003, 63, 789.
(3) Fatope, M. O.; Audo, O. T.; Takeda, Y.; Zeng, L.; Shi, G.; Shimada, H.; McLaughlin, J. L. J. Nat. Prod. 1996, 59, 301.
(4) Shimano, M.; Nagaoka, H.; Yamada, Y. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 8227.
(5) Piers, E.; de Waal, W.; Britton, R. W. J. Am. Chem. Soc , 1971, 93, 5113
(6) Vieira, H. S.; Takahashi, J. A.; Oliveira, A. B. de; Chiari, E.; Boaventura, M. A. D. J. Braz. Chem. Soc. 2002, 13, 151
(7) Jung, S. H.; Kim, S. H. Bull. Korean. Chem. Soc. 2003, 24, 13
(8) Schreiber, S. L.; Kiessling, L. L. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 631.
(9) Nicolaou, K. C.; Bulger, P. G.; Sarlah, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4442
(10) Trost, B. M. Acc. Chem. Res. 1990, 23, 34.
(11) Wender, P. A.; Jenkins, T. E.; Suzuki, S. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1843.
(12) Shimano, M.; Nagaoka, H.; Yamada, Y. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 8227.
(13) Oppolzer, W.; Chapuis, C. Terahedron Lett. 1983, 24, 4665
(14) Mayr, H.; Halberstadt-Kausch, I. K. Chem. Ber. 1982, 115, 3479
(15) Piers, E.; de Waal, W.; Britton, R. W. J. Am. Chem. Soc , 1971, 93, 5113
(16) Jung, M. E.; McCombs, C. A.; Takeda, Y.; Pan Y. G. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 6677.
(17) Mirrington R. N.; Schmalzl, K. J. J . Org. Chem. 1972, 37, 2877.
(18) Huang, W.; Zheng, P.; Zhang, Z.; Liu, R.; Zhou, X. J. Org. Chem. 2008, 73, 6845.
(19) Bera, K.; Sarkar, S.; Jalal, S.; Jana, U. J. Org. Chem. 2012, 77, 8780
(20) Xu, T.; Yang, Q.; Li, D.; Dong, J.; Yu, Z.; Li, Y. Chem. Eur. J. 2010, 16, 9264
(21) Dethe, D. H.; Murhade, G. M. Chem. Commun. 2013, 49, 8051
(22) Wang, Z.; Li, S.; Yu, B.; Wu, H.; Wang, Y.; Sun, X. J. Org. Chem. 2012, 77, 8615.
(23) 陳奕竹論文, 國立臺灣師範大學化學所, 2012年.
(24) Yeh, M.-C. P.; Fang, C.-W.; Lin, H.-H. Org. Lett. 2012, 14, 1830.
(25) Yeh, M.-C. P.; Liang, C.-J.; Fang, C.-W.; Chiu, W.-H.; Lo, J.-Y. J. Org. Chem. 2012, 77, 9707.
(26) 林欣慧論文, 國立臺灣師範大學化學所, 2011年.
(27) Bhosale, R. S.; Bhosale, S. V.; Bhosale, S. V.; Wang, T.; Zubaidha, P. K. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 7187
(28) Conrad, R. M.; Bois, J. D. Org. Lett. 2007, 26, 5465.
(29) Fieser, Louis F.; Fieser, Mary, Reagents for Organic Synthesis, Wiley: Volume 1 (1967) 1,475 pp.
(30) Du, Y.; Zheng, J.-F.; Wang, Z.-G.; Jiang, L.-J.; Ruan, Y.-P.; Huang, P.-Q. J. Org. Chem. 2010, 75, 4619.
(31) Wang, J.; Sanchez-Rosello, M.; Acena, J. L.; Pozo, C.; Sorochinsky, A. E.; Fustero, S.; Soloshonok, V. A.; Liu, H. Chem. Rev. 2014, 114, 2432
(32) Bloom, S.; Pitts, C. R.; Woltornist , R.; Griswold, A.; Holl, M. G.; Lectka, T. Org. Lett. 2013, 15, 1722.
(33) Tredwell, M.; Gouverneur, V. Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 26.
(34) Akana, J. A.; Bhattacharyya, K. X.; Muller, P., Sadighi, J. P. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7736.
(35) Gorske, B. C.; Mbofana, C. T.; Miller, S. J. Org. Lett. 2009, 11, 4318.
(36) Shen, K. H.; Lush, S. F.; Chen, T. L.; Liu, R. S. J. Org. Chem. 2001, 66, 8106.
(37) Cui, J.; Jia, Q.; Feng, R.-Z.; Liu, S.-S.; He, T.; Zhang C. Org. Lett. 2014, 16, 1442.
(38) Yeh, M.-C. P.; Liang, C.-J.; Huang, T.-L.; Hsu, H.-J; Tsau, Y.-S. J. Org. Chem. 2013, 78, 5521.
(39) 黃子霖論文, 國立臺灣師範大學化學所, 2013年.
(40) 徐筱茹論文, 國立臺灣師範大學化學所, 2013 年.
(41) Still, W. C.; Kahn, M.; Mitra, A. J. Org. Chem. 1978, 43, 2923.