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研究生: 郭修甫
Siou-Fu, Kuo
論文名稱: 路易士酸輔佐之分子內環化反應:(E)-5-含鹵亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的簡易合成
Lewis Acid-Promoted Intramolecular Cyclization : A Convenient Synthesis of (E)-5-Aryl(halo)methylenebicyclo[2.2.2]oct-2-enes
指導教授: 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2014
畢業學年度: 102
語文別: 中文
論文頁數: 122
中文關鍵詞: 烯炔醇化合物路易士酸三氯化鐵三氟化硼乙醚雙環[2.2.2]化合物
英文關鍵詞: 2,6-enynols compound, Lewis acids, FeCl3, BF3•OEt2, bicyclo[2.2.2] compound
論文種類: 學術論文
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  • 本文主要分成兩個部份探討路易士酸 (Lewis acids) 輔佐環形2,6-烯炔-1-醇化合物和具第三丁基二甲基矽保護之環形2,6-烯炔-1-醇化合物,經由分子內環化反應,可得到橋形雙環的含鹵素環化產物。第一部份以三氯化鐵作為路易士酸和氯離子來源,輔佐4-(3-芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇化合物。在室溫,空氣下,在短時間內,進行分子內環化反應,可得到高產率、高立體選擇性的(E)-5-含氯亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物。第二部份以三氟化硼乙醚作為路易士酸及氟陰離子來源,輔佐具第三丁基二甲基矽保護之4-(3-芳香基丙炔基)環己-2-烯-1-醇化合物。在室溫、氮氣下,一分鐘進行分子內環化反應,亦可得到高產率、高立體選擇性的(E)-5-含氟亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物。

    This thesis focuses on Lewis acid-promoted carbohalogenation of 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols and TBS-protected cyclic 2,6-enynols afforded the exo-methylene bridged bicycles in good yields. First, FeCl3-promoted carbohalogenation of 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols in the air at room temperature produced (E)-5-aryl(chloro)methylene-bicyclo[2.2.2]oct-2-enes in minutes in a stereoselective fashion and in good yields. In this process, FeCl3 acts as both the activating group and the chloride source. Second, BF3•OEt2-promoted carbohalogenation of tert-butyldimetylsilyl-protected 4-(3-arylprop-2-ynyl)cyclohex-2-en-1-ols at room temperature under an atmosphere of nitrogen provided good yields of (E)-5-(fluoro(aryl)methylene)bicyclo[2.2.2]oct-2-enes in one minute and in good stereoselectivities.

    目錄 I 圖目錄 III 流程目錄 IV 表格目錄 VI 摘要 VII Abstract VIII 第一章 緒論 1 第二章 三氯化鐵輔佐雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成 5 2.1 前言 5 2.1.1環外亞甲基環形化合物之合成 5 2.1.2 利用三氯化鐵催化反應 12 2.2實驗設計與概念 17 2.3實驗結果與討論 20 2.3.1實驗流程與起始物的製備 20 2.3.2雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成與環化條件最佳化 26 2.3.3環化產物結構鑑定 29 2.4結論 34 第三章 三氟化硼輔佐雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成 35 3.1前言 35 3.1.1氟化物 35 3.2實驗設計與概念 41 3.3實驗結果與討論 43 3.3.1實驗流程與起始物的製備 43 3.3.2烯氟化合物的反應條件最佳化 44 3.3.3環化產物化學結構鑑定 47 3.3.4反應機制探討 49 3.4結論 50

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