中文摘要
(1) [EFe3(CO)9]2- (E = S, Se)、Cu與dpy系統
將 [Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S, Se) 與 [Cu(MeCN)4][BF4] 和4,4’-dipyridine (dpy) 分別以莫耳數1: 3: 1.5 或 1: 3: 1，可得依 EFe3(CO)9Cu2 為主體藉由 4,4’-dipyridine 橋接的金屬團簇聚合物： [EFe3(CO)9Cu2(MeCN)(dpy)1.5]∞ (E = S, 1; Se, 2) 。在本研究中將對此新穎二維聚合物之自組裝、 X-ray 結構、熱安定性和光學性質進行研究。對於聚合物1和2之半導體特性將藉由密度泛函數理論於 B3LYP 層級進行分子軌域計算。

(2) [EFe3(CO)9]2- (E = Se, Te)、Cu與NHC系統
將 [EFe3(CO)9{Cu(MeCN)}2] (E = Se, Te) 與咪唑啉鹽類如：1,1’-dimethyl-3,3’-methylenebisimidazolium diiodide (1) 和 1,1’-dimethyl-3,3’-(1,2-dimethylene)bisimidazolium dibromide (2) 與KOBut進行在原處去質子 (In situ deprotonation) 反應，可得一系列以EFe3(CO)9Cu2為主體的氮異環碳烯化合物: [EFe3(CO)9Cu2{1,1’-dimethyl-3,3’-methylene(imidazolin-2-ylidene)}] (E = Se, 3a; Te, 3b) ， [EFe3(CO)9Cu2{1,1’-dimethyl-3,3’-(1,2- dimethylene)(imidazolin- 2- ylidene)}] (E = Se, 4a; Te, 4b; Te, 5) 。除此之外，此系統中也觀察到兩種金屬團簇化合物 [Et4N]3[{EFe3(CO)9}2Cu] (E = Se, 6; Te, 7) 。化合物 3 和 4 可於氧氣環境下進行芳香環硼酸的同耦合反應。這些氮異環碳烯化合物之性質、安定度和電子性質將藉由DFT進行輔佐證明。

1. Arnold, P. L.; Pearson, S. Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 596.
2. Lappert, M. F.; Pye, P. L. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1977, 2172.
3. Morvan, D.; Capon, J. F.; Gloaguen, F.; Goff, A. L.; Marchivie, M.; Michaud, F.; Schollhammer, P.; Talarmin, J.; Yaouanc, J. J. Organometallics 2007, 26, 2042.
4. Lin, I. J. B.; Wang, H. M. J. Organometallics 1998, 17, 972.
5. Lee, H. M.; Chiu, P. L.; Zeng, J. Y. Inorg. Chimica Acta. 2004, 357, 4313.
6. Lee, H. M.; Lu, C. Y.; Chen, C. Y.; Chen, W. L.; Lin, H. C.; Chiu, P. L.; Chen, P. Y. Tetrahedron 2004, 60, 5807.
7. Alder, R. W.; Chaker, L.; Paolini, F. P. V. Chem. Commun. 2004, 2172.
8. Arduengo, A. J.; Harlow, R. L.; Kline, M. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 361.
9. Öfele, K. J. Organomet. Chem. 1968, 12, P42.
10. Chianese, A. R.; Li, X.; Janzen, M. C.; Faller, J. W.; Crabtree, R. H. Organometallics 2003, 22, 1663.
11. Cabeza, J. A.; del Río, I.; Miguel, D.; Sánchez-Vega, M. G. Chem. Commun. 2005, 3956.
12. Ellul, C. E.; Mahon, M. F.; Saker, O.; Whittlesey, M. K. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 6343.
13. Cooke, C. E.; Jennings, M. C.; Katz, M. J.; Pomeroy, R. K.; Clyburne, J. A. C. Organometallics 2008, 27, 5777.
14. Bruce, M. I.; Cole, M. L.; Fung, R. S. C.; Forsyth, C. M.; Hilder, M.; Junk, P. C.; Konstas, K. Dalton Trans. 2008, 4118.
15. Ellul, C. E.; Saker, O.; Mahon, M. F.; Apperley, D. C.; Whittlesey, M. K. Organometallics 2008, 27, 100.
16. Shieh, M.; Ho, C.-H.; Sheu, W.-S; Chen, B.-G.; Chu, Y.-Y.; Miu, C.-Y.; Liu, H.-L.; Shen, C.-C. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 14114
17. 黃宇薪，國立台灣師範大學碩士論文，2008
18. 林建男，未發表之成果
19. Hu, X.; Castro-Rodriguez, I.; Meyer, K. Organometallics 2003, 22, 3016.
20. Hu, X.; Castro-Rodriguez, I. ; Meyer, K; J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12237
21. Arnold, P. L.; Scarisbrick, A. C.; Black, A. J.; Wilson, C; Chem. Commun. 2001, 2340.
22. Smith, K. A.; Campi, E. M.; Jackson, W. R.; Marcuccio, S.; Naeslund, C. G. M.; Deacon, G. B.; Synlett 1997, 131
23. Demir, A. S.; Reis, M.; Emrullahoglu, M.; J. Org. Chem. 2003, 68, 10130
24. (a) Bachman, R. E.; Whitmire, K. H. Inorg. Chem. 1994, 33, 2527. (b) Roof, L. C.; Smith, D. M.; Drake, G. W.; Pennington, W. T.; Kolis, J. W. Inorg. Chem. 1995, 34, 337. (c) Cherng, J.J.; Tsai, Y.-C.; Peng, S.-M.; Lee, G.-H.; Shieh, M. Organometallics 1998, 17, 255. (d) Lai, Y.-W.; Cherng, J.-J.; Sheu, W.-S.; Lee, G.-A.; Shieh, M. Organometallics 2006, 25, 184. (e) Shieh, M.; Ho, C.-H. Comptes Rendus Chimie 2005, 8, 1838.
25. Kubas, G. J. Inorg. Synth. 1979, 19, 90.
26. (a) Noro, S.-I.; Kitaura, R.; Kondo, M.; Kitagawa, S.; Ishii, T.; Matsuzaka, H.; Yamashita, M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2568. (b) Jin, H; Qi, Y.-F.; Xiao, D.-R.; Wang, X.-L.; Chang, S.; Wang, E.-B. J. Mol. Struct. 2007, 837, 23.
27. (a) Becke, A. D. J. Chem. Phys. 1992, 96, 2155 (b) Becke, A. D. J. Chem. Phys. 1992, 97, 9173 (c) Becke, A. D. J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648.
28. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Montgomery, Jr., J. A.; Vreven, T.; Kudin, K. N.; Burant, J. C.; Millam, J. M.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Barone, V.; Mennucci, B.; Cossi, M.; Scalmani, G.; Rega, N.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Klene, M.; Li, X.; Knox, J. E.; Hratchian, H. P.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Ayala, P. Y.; Morokuma, K.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Zakrzewski, V. G.; Dapprich, S.; Daniels, A. D.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cui, Q.; Baboul, A. G.; Clifford, S.; Cioslowski, J.; Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Gonzalez, C.; Pople, J. A. Gaussian 03, Revision B.04; Gaussian, Inc.: Wallingford, CT, 2004.
29. Lee, C.; Yang, W.; Parr, R. G. Phys. Rev. B 1988, 37, 785.
30. Wiberg, K. B. Tetrahedron 1968, 24, 1083.
31. Reed, A. E.; Curtiss, L. A.; Weinhold, F. Chem. Rev. 1988, 88, 899.
32. 陳鴻文，國立台灣師範大學碩士論文，2005