研究生: |
王詩貴 |
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論文名稱: |
一、不對稱烯丙基加成反應;二、有機官能基分子調控中孔洞材料孔道結構之探討 |
指導教授: | 陳焜銘 |
學位類別: |
博士 Doctor |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2009 |
畢業學年度: | 97 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 223 |
中文關鍵詞: | 不對稱合成 、烯丙基加成 、中孔洞 、有機修飾 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:158 下載:0 |
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本論文主要分為二個部分,摘要如下:
第一部分旨在探討不對稱烯丙基加成反應,以對掌輔助劑camphorpyrazolidinone (165)為架構衍生之N-乙醛醯胺172與-酮醯胺173,進行不對稱烯丙基加成反應,均有不錯的結果。在N-乙醛醯胺172的實驗中,篩選出以路易士酸Eu(OTf)3一當量進行催化為最佳反應條件,亦探討了溶劑的影響,本實驗的產率可達90%以上,但立體選擇性不甚理想,非鏡像超越值以48 % de為最高。在以-酮醯胺173進行之不對稱烯丙基加成反應方面,成功地篩選出以一當量的路易士酸Sn(OTf)2為反應催化的最佳條件,且發現不同的路易士酸會使產物的立體化學中心產生反轉現象,本實驗的產率可達90 %以上,非鏡像超越值更可高達99% de。另外,利用樟腦酮菘酸183衍生之雙體結構螯合劑202,催化鏡像烯丙基加成反應,以4-nitrobenzaldehyde (199)為反應受質,Zn(OTf)2為路易士酸催化劑,allyl trichlorosilane為反應試劑,得到70%之烯丙醇產物,鏡像選擇性為48.5% ee,可證明螯合劑202與Zn(OTf)2搭配,對反應的光學環境控制有一定之影響,雖然在嘗試一系列不同的對掌螯合劑、路易士酸、溶劑…等,仍無法有效提高其立體選擇性。
第二部分探討有機官能基分子對中孔洞材料孔道結構的影響。本實驗成功合成一步(one-pot)反應之二維六角堆疊中孔洞二氧化矽奈米材料,並利用添加不同劑量之有機矽分子-UDPTMS控制其孔道之排列,分別得到螺旋狀棍形與放射狀球形之孔洞材料,此方法提供一新穎便捷的方式控制孔道的排列。在應用方面,不論是藥物載體實驗,或是轉錄實驗皆有其不同於一般MSN的實用性,放射狀孔道材料仍有其後續應用的價值,希冀此研究能提供有關孔道結構控制的相關討論。
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52. 藍錦全,國立台灣師範大學碩士論文,2001
53. 楊孔碩,國立台灣師範大學博士論文,2002
54. 范家玲,國立台灣師範大學碩士論文,2003
55. 潘佳甫,國立台灣師範大學博士論文,2004
56. 李威德,國立台灣師範大學博士論文,2005
57. 趙晉陞,國立台灣師範大學碩士論文,2005
58. 辜卡力,國立台灣師範大學博士論文,2006
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