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| 研究生： |
周正強 |
|---|---|
| 論文名稱： |
帶官能基雙烯三羰鐵之分子內親電子及自由基加成反應 |
| 指導教授： | 葉名倉 |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 畢業學年度： | 85 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 99 |
| 中文關鍵詞： | 三羰鐵 、自由基加成反應 、雙烯 |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：138 下載：0 |
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(η5-戊二烯)三羰鐵陽離子錯鹽與帶酯基官能基的鋅銅試劑進行加成反應，可以在雙烯的終端位置形成高產率的側鏈帶酯基官能基的雙烯三羰鐵錯合物。
所得到的雙烯三羰鐵酯基錯合物，在氫氧化鉀水溶液中水解成雙烯三羰鐵酸基錯合物；此錯合物與2.0當量的乙二醯二氯(oxalyl chloride)在室溫下反應兩小時，加入乙醇終止反應，可得到一系列高產率的(σ，
η3-烯丙基)三羰鐵錯合物。
(η4-雙烯)三羰鐵酸基錯合物與乙二醯二氯/三乙基胺反應，形成烯基氯錯合物，再加入有機亞銅試劑，可得到(η4-雙烯)三羰鐵酮基錯合物；此錯合物可與二碘化釤(SmI2)進行分子內自由基環化反應，得到環戊醇或環己醇衍生物，且只得到一個非鏡像異構物。
Reactions of (η5-pentadienyl)Fe(CO)3 cation salts with functionalized zinc-copper reagents [IZn(CN)Cu(CH2)nCO2Et] afforded neutral (η4-diene)Fe(CO)3 complexes with an ester functional group at the terminal position of the diene ligands.
Reactions of the acid complexes with 2.0 molar equivalent of oxalyl chloride at 25℃ for 2h, followed by quenching the reaction mixtures with ethanol provided (σ, η3-allyl) tricarbonyliron complexes in good yields.
(η4-diene)Fe(CO)3 bearing an acid functional group can be tranformed into keto derivatives by reaction with oxalyl chloride/triethylamine (to give acid chloride) and then with organocuprate reagents. Samarium diiodide induced intramolecular radical cyclization of the ketyl radical at the terminal position of the diene ligand generated cyclopetanol and cyclohexanol derivatives with extreme diastereoselectivity.
