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研究生： 李玉婷
論文名稱： 發展新穎的膦試劑輔助反應合成雜環及高官能基分子
Development of Novel Phosphine-mediated Reactions: Synthesis of Heterocycles and Highly Functional Molecules
指導教授： 林文偉
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2012
畢業學年度： 100
語文別： 中文
論文頁數： 130
中文關鍵詞： Wittig 反應 、苯并呋喃
英文關鍵詞： Wittig reaction, benzofuran
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：214  下載：6 
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    • 苯并呋喃衍生物在有機合成中為一重要的研究領域，運用本實驗室過去合成呋喃的核心概念以有效合成苯并呋喃分子。反應機構推測為三丁基磷先與醛類或 Michael 受體進行1,2或1,4-加成反應，接著進行氧-醯化和去質子化，最後經由分子內 Wittig 合環反應，即可獲得苯并呋喃產物，產率介於27-98 %。我們可分離出重要中間體109，且證明其可經由分子內 Wittig 合環反應，而獲得苯并呋喃分子。另外，ylide中間體118分子上具有兩個酯基，反應具有化學選擇性的進行分子內 Wittig 反應，我們可調控不同的醯氯，來控制反應的化學選擇性，而可生成苯并呋喃或呋喃分子。

    Benzofurans were of great importance in organic chemistry. In this part, they can be efficiently synthesized according to our developed protocol. The reaction mechanism is proposed to undergo the 1,2- or 1,4-addition reactions of PBu3 toward aldehydes or Michael acceptors followed by acylation, deprotonation and finally intramolecular Wittig reactions to furnish benzofurans in 27-98% yields. The phosphonium chlorides as the key intermediates could also be isolated and further converted into the products via intramolecular Wittig reactions. Furthermore, the phosphorus ylide with two ester groups such as 118 could undergo chemoselective intramolecular Wittig reactions to provide the corresponding furans or benzofurans. Various interesting products could be prepared via tunable chemoselective intramolecular Wittig reaction by using the suitable acylating reagents.

    第一章 利用有機磷試劑進行分子內 Wittig 反應合成多官能基苯并呋喃分子 1-1 前言……………………………………………………………………………1 1-2 苯并呋喃的歷史背景與合成策略……………………………………………2 1-2-1 第一類型 (建構O(1)-C(2) 鍵以合成苯并呋喃分子)……………… 3 1-2-2 第二類型 (建構C(2)-C(3) 鍵以合成苯并呋喃分子)………………6 1-2-3 第三類型 (建構C(3)-C(3a) 鍵以合成苯并呋喃分子)………………9 1-2-4 第四類型 (建構C(7a)-O(1) 鍵以合成苯并呋喃分子)………………10 1-2-5 第五類型 (藉由呋喃分子以合成苯并呋喃分子)……………………12 1-3 研究動機………………………………………………………………………15 1-4 實驗結果與討論………………………………………………………………21 1-4-1 起始物105與醯氯反應之探討………………………………………21 1-4-2 反應機構之探討………………………………………………………25 1-4-3 起始物105c與4-甲氧基苯醯氯106e反應之反應機構探討………27 1-4-4 中間物109衍生………………………………………………………28 1-4-5 反應最佳化條件………………………………………………………29 1-4-6 起始物113與醯氯反應之探討………………………………………30 1-4-7 比較起始物105和113進行反應的差異……………………………36 1-4-8 起始物115a與苯醯氯106a反應之探討……………………………38 1-4-9 反應機構之探討………………………………………………………39 1-4-10 起始物115b與苯醯氯106a反應之探討……………………………43 1-4-11 反應最佳化條件……………………………………………………44 1-4-12 起始物122與醯氯反應之探討………………………………………46 1-4-13 起始物122與醯氯反應並去保護之探討……………………………48 1-4-14 起始物123與苯醯氯106a反應之探討……………………………50 1-4-15 不同官能基起始物之反應探討……………………………………50 1-4-15-1 起始物127與醯氯反應之探討……………………………50 1-4-15-2 起始物127a與三氟醋酸酐反應之探討…………………61 1-4-15-3 起始物136與4-溴苯醯氯106b反應之探討………………61 1-4-15-4 起始物138之合成…………………………………………63 1-4-15-5 起始物142與4-溴苯醯氯106b反應之探討………………64 1-4-15-6 起始物上不同官能基之化學選擇性探討…………………64 1-4-15-7 起始物143及144與醯氯反應之探討……………………65 1-4-16 結論…………………………………………………………………68 1-5 實驗部分………………………………………………………………………69 1-5-1 分析儀器及基本實驗操作……………………………………………69 1-5-2 實驗步驟及光譜數據…………………………………………………70 1-5-2-1 化合物107、109、110、111及120………………………70 1-5-2-2 化合物116、118及125……………………………………81 1-5-2-3 化合物128、129、135及137…………………………………88 1-5-2-4 化合物120及147…………………………………………100 1-5-2-5 起始物………………………………………………………113 1-6 參考文獻……………………………………………………………………129

    1-6 參考文獻
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    (27) Chen, K. W.; Syu, S. E.; Jang, Y. J.; Lin, W. Org. Biomol. Chem. 2011, 9, 2098.
    (28) 此例子為徐祥恩學長完成

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