國立臺灣師範大學博碩士論文全文系統

簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表

研究生：	江修丞 Jiang, Siou-Cheng
論文名稱：	有機催化合成1,3,4,5-四取代吡唑 Organocatalytic Synthesis of 1,3,4,5-Tetrasubsitituted Pyrazoles
指導教授：	陳焜銘
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2019
畢業學年度：	107
語文別：	中文
論文頁數：	101
中文關鍵詞：	有機催化、磷酸、吡唑
英文關鍵詞：	Organocatalysis, Phosphoric acid, pyrazole
DOI URL：	http://doi.org/10.6345/NTNU201900662
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：96 下載：0
分享至:	分享至facebook 分享至twitter

查詢本校圖書館目錄查詢臺灣博碩士論文知識加值系統勘誤回報

多取代吡唑及其衍生物的製備對於合成天然物及製藥業來說是相當重要的一部分，早期合成吡唑時，對反應的條件相當嚴苛。本文以較溫和的方法，利用具有布朗斯特酸特性及氫鍵效應的有機催化劑聯萘酚磷酸酯催化由實驗室容易取得的2-羥基苯腙為起始物與具有拉電子基及各種官能基化的丙烯基醋酸酯，進行aza-麥可加成反應及環化加成反應，成功合成多取代的吡唑化合物。其反應受到官能基的立體效應影響較大，產率皆有不錯的表現(46-85%)。在聯萘酚磷酸酯 ( 5 mol% ) 的催化反應下，以甲醇作為反應溶劑，反應溫度為常溫，進行雜環化反應。

The preparation of polysubstituted pyrazoles and their derivatives is a very important part of the synthesis of natural materials and the pharmaceutical industry. Compared with previous studies, we synthesized pyrazole in mild condition rather than harsh conditions. binaphthol phosphate, an organic catalyst with Bronsted acid properties and hydrogen bonding effect, is utilized. 2-hydroxyphenyl hydrazine which is easily obtained from the laboratory reaction with various functionalized propylene acetates featuring the electron-withdrawing group. Performing aza-Michael reaction and cycloaddition reaction yielded a polysubstituted pyrazole compound. The reaction is greatly affected by the stereo effect of the functional group, and the yield has a good performance (46-85%). Catalytic reaction was carried out in 5 mol% of binaphthol phosphate in methanol at a normal temperature.

第一章    緒論    1
1-1    前言    1
1-2    有機不對稱合成    4
1-3    有機催化劑的發展    5
1-4    麥可加成反應（Michael addition）    12
1-5    吡唑（Pyrazole）合成之發展    13
1-6    研究動機    21
第二章    結果與討論    23
2-1    製備親核試劑2-羥基苯腙    23
2-2    製備親電子試劑丙烯基醋酸酯    24
2-3    合成四取代吡唑反應之策略    26
2-4    篩選最佳化條件    27
2-4-1  反應溶劑效應    28
2-4-2  反應溫度效應    29
2-4-3  催化劑濃度效應    30
2-4-4  起始物當量數的影響    31
2-4-5  反應濃度效應    32
2-4-6  取代基效應    33
2-5    產物之結構分析    35
2-5-1  X-ray單晶繞射結構分析    35
2-5-2  NMR光譜解析    36
2-6    反應機構    42
2-7    結論    43
第三章    實驗流程與數據    45
3-1    分析儀器及基本實驗操作    45
3-2    實驗部分    47
3-2-1  2-羥基苯腙85之製備    47
3-2-2  硝基烯烴90之製備    47
3-2-3  硝基烯丙醇95之製備    48
3-2-4  丙烯基醋酸酯96之製備    48
3-2-4 四取代吡唑衍生物101 之製備    49
3-3    光譜數據    49
第四章    參考資料    57
附錄一    1H及13C-NMR 光譜圖    59
附錄二    13C-1H HSQC 光譜圖    86
附錄三    X-ray 結構分析及數據    89
                                

1. https://en.wikipedia.org/wiki/Chemistry
2. https://en.wikipedia.org/wiki/Organic_chemistry
3. Wöhler, F. Ann. Phys. Chem. 1828, 88, 253.
4. Kiefer, D. M. Chem. Eng. News Archive 1993, 71, 22.
5. https://en.wikipedia.org/wiki/Stereochemistry
6. Knoevenagel, E. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1898, 31, 2596.
7. Bredig, G.; Fiske, P. S. Biochem. Z. 1912, 46, 7.
8. List, B. Chem Rev. 2007, 107, 5413.
9. Hajos, Z. G.; Parrish, D. R. J. Org. Chem. 1974, 39, 12, 1615.
10. Eder, U.; Sauer, G.; Wiechert R. Angew. Chem. Int. Ed. 1971, 10 ,496
11. List, B.; Lerner, R. A.; Barbas, C. F., III J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395.
12. Ahrendt, K. A.; Borths, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122 ,
4243.
13. Jacobsen, E. N.; Doyle, A. G. Chem. Rev. 2007, 107, 5713.
14. Akiyama, T.; Itoh, J.; Yokota, K.; Fuchibe, K. Angew. Chem., Int. Ed. 2004, 43, 1566.
15. Sigman, M. S.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 4901.
16. Okino, T.; Hoashi, Y.; Takemoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12672.
17. Michael, A. J. Prakt. Chem. 1887, 35, 349.
18. Pansare, S. V.; Pandya, K. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9624.
19. Noe, F. F.; Fowden, L.; Richmond, P. T. Nature. 1959, 184, 69.
20. Faria, J. V.; Vegi, P. F.; Miguita, A. G. C.; dos Santos, M. S.; Boechat, N.; Bernardino, A. M. R. Bioorg. Med. Chem. 2017, 25, 5891.
21. Knorr, L. Ber. 1883, 16, 2587.
22. Huisgen, R. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1963, 2, 565.
23. Ahmed, M. S. M.; Kobayashi, K.; Mori, A.; Org . Lett., 2005, 7, 4487.
24. Heller, S. T.; Natarajan, S. R. Org. Lett., 2006, 8, 2675.
25. Martin, R.; Rivero, M. R.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 7079.
26. Deng, X.; Mani, N. S. Org. Lett., 2006, 8, 3505.
27. Deng, X.; Mani, N. S. J. Org. Chem., 2008, 73, 2412.
28. Deng, X.; Mani, N. S. Org. Lett., 2008, 10, 1307.
29. Love, B. E.; Jones, E. G. J. Org. Chem. 1999, 64, 3755.
30. Ningaiah, S.; Doddaramappa, S. D.; Chandra,; Madegowda, M.; Keshavamurthy, S.; Bhadraiah, U. K. Synth. Commun. 2014, 44, 2222.
31. Deb, I.; Dadwal, M.; Mobin, S. M.; Namboothiri, I. N. N. Org. Lett. 2006, 8, 1201.
32. R. Gurubrahamam,; Y. M. Chen,; W.-Y. Huang,; Y.-T. Chan,; H.-K. Chang,; M.-K. Tsai,; K. Chen, Org. Lett. 2016, 18, 3046.
33. R. J. Reddy,; K. Chen, Org. Lett. 2011, 13, 1458.

簡易檢索 / 詳目顯示

相關論文