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研究生：	陳瑩璇 Chen, Ying-Hsuan
論文名稱：	外消旋硝基烯丙醇經Rauhut-Currier反應之動力學光學分割 Organocatalytic Kinetic Resolution of Nitroallylic Alcohol via Rauhut-Currier Reaction
指導教授：	陳焜銘 Chen, Kwun-Min
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2015
畢業學年度：	103
語文別：	中文
論文頁數：	63
中文關鍵詞：	動力學光學分割、Rauhut-Currier 反應
英文關鍵詞：	Kinetic Resolution, Rauhut-Currier Reaction
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：118 下載：1
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動力學光學分割為簡單有效分離外消旋混合物的方法，而Rauhut-Currier 反應是生成碳-碳鍵的重要方式。本實驗嘗試以丙烯醛與外消旋硝基烯丙醇進行Rauhut-Currier反應，結合動力學光學分割，以去甲氧基奎寧為對掌三級胺催化劑，乙腈為溶劑，於室溫下反應，得到非鏡像異構比為1:1的產物，兩非鏡像異構物之鏡像超越值分別為24%和31%，但回收起始物仍為外消旋混合物；另亦以1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷與對掌二級胺共催化的方式，使用苯甲酸為添加劑，於-20 oC的溫度下反應，非鏡像異構比最高為4.4:1，但產物與起始物之鏡像選擇性皆不理想。

Kinetic resolution is a conventional and effective way to separate recemates. Rauhut-Currier reaction is an important method to form new carbon-carbon bond. In this study we combine Rauhut-Currier reaction and kinetic resolution. Racemic nitroallylic alcohol and acrolein are catalysted by cupreine in the presence of acetonitrile at ambient temperature. Two diastereomers were obtained and the enantiomeric excess are 24% and 31%, respectively. Recovered starting material is still racemic mixture. On the other way, we use 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane and chiral secondary amine as co-catalyst to optimize the reaction conditions. The reaction use benzoic acid as additive under -20 oC. The diastereomer ratio can be obtained in 4:1, but enantioseletivity of product and recovered starting material are not good.

第一章  緒論      1
1-1  前言      1
1-2  不對稱合成反應      3
1-3  不對稱有機催化反應模式      5
1-3-1  不對稱烯胺催化反應      6
1-3-2  不對稱亞胺離子催化反應      9
1-3-3  不對稱氫鍵催化反應      12
1-4  動力學光學分割      13
1-5  Rauhut-Currier反應      20
1-6  研究動機      25

第二章  實驗結果與討論      26
2-1  外消旋硝基烯丙醇的製備      26
2-2  外消旋硝基烯丙醇的分離      26
2-2-1  有機催化動力學光學分割-去對稱反應      26
2-2-2  有機催化連鎖動力學光學分割反應      27
2-3  外消旋硝基烯丙醇經Rauhut-Currier反應之動力學光學分割      28
2-3-1  催化劑篩選      28
2-3-1-1  方法A      29
2-3-1-2  方法B      31
2-3-2  溶劑效應      33
2-3-2-1  方法A      33
2-3-2-2  方法B      34
2-3-3  產物結構分析     36
2-3-4  反應機構      39
2-3-5  結論     41

第三章  實驗部份      42
3-1  分析儀器及基本實驗操作      42
3-2  實驗步驟      44
3-3  光譜數據      46

第四章  參考文獻      48

附錄一、1H-NMR及13C-NMR光譜圖      50
附錄二、X-ray單晶繞射結構解析與數據      55

                                

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