研究生: |
謝碧璦 XIE, BI-AI |
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論文名稱: |
帶官能基(η-環己-1,3-雙烯)三羰鐵錯合物之分子內環化反應 |
指導教授: |
葉名倉
Yeh, Ming-Chang |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 80 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 101 |
中文關鍵詞: | 環化反應 、分子內 、過渡金屬 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:155 下載:0 |
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一般而言,不飽和碳-碳鍵(alkenes, dienes, alkynes)很難和親核試劑反應,為
了解決此一問題,我們可以利用過渡金屬來活化此類不飽和鍵。我們所研究的是:
碳的親電子試劑(η—環己雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽,和長鏈帶官能基的有機鋅
銅試劑之加成反應。這類型的加成反應,具有很好的立體選擇性和位置選擇性,親
核試劑攻擊在C-5 (terminal position) 的位置,長鏈官能基加成上後,我們將它
進一步應用。在低溫或室溫下,將產物5—(官能化烷鏈)三羰鐵錯合物和LDA
作用,進行分子內的反應,在反應的過程中會經由CO的插入而產生 acyliron
tetracarbonyl anion 的中間體,加親電子試劑終止反應,可得橋架上有醛基或酮
基的橋狀雙環化合物。以C-2 有甲氧基取代基進行分子內環化反應時,沒有CO插
入的情形,而產生η的三羰鐵中間體,加酸終止反應,生成含酮官能基的橋狀雙
環化合物。另外,將[Ethylexo-3-(η-cyclohexa-1,3-diene-5-yl)propionate]
tricarbonyliron 錯合物再進行去氫陰離子(hydride abstraction) ,可得到不對
稱的[Ethyl3-(η-cyclohexadiene-1-yl)propionate]tricarbonyliron cation
錯鹽,進一步和親核試劑(COEt(CH)CuCNZnI) 作用,生成[Ethylexo-3,3-(
η-cyclohexa-1,3-diene-1,5-diyl)propionate]tricarbonyliron錯合物,或將
它變成酸在EtN 下進行分子內的環化得到(η-環己-1,3-雙烯)三羰鐵5,5-γ
-spirolactone 錯合物。