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研究生: 柯有軒
Ke, You-Syuan
論文名稱: 利用有機膦試劑使α,β-不飽和羰基化合物與醯氯進行β醯化反應
Direct β-Acylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Acyl Chloride Promoted by Organophosphane
指導教授: 林文偉
Lin, Wen-Wei
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2019
畢業學年度: 107
語文別: 中文
論文頁數: 289
中文關鍵詞: 有機磷試劑β位醯化反應呋喃酮
英文關鍵詞: organophosphane, β-acylation
DOI URL: http://doi.org/10.6345/NTNU201900706
論文種類: 學術論文
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  • 近年來,本實驗室開發出一系列具有α,β-不飽和羰基的化合物作為起始物,並在有機膦試劑作用下,能得到β位醯化反應 (β-acylation)的產物,接著我們嘗試改變我們起始物的結構,使用鏈狀的α,β-不飽和羰基的化合物期望一樣能進行β位醯化反應。
    首先我們利用查爾酮衍生物,其同樣具有α,β-不飽和羰基的結構,能在膦試劑的作用下進行β位醯化反應,並利用控制實驗探討其進行β位醯化反應的成因以及限制。
    同時我們也嘗試改變起始物結構,以肉桂酸在鹼試劑的條件下與醯氯反應得到具有α,β-不飽和羰基結構的酸酐,接著會經由β位醯化反應的中間產物,其會繼續被膦試劑加成,最終得到呋喃酮的產物。

    We report an organophosphane-promoted direct β-acylation of α,β-unsaturated 1,3-diketones with acyl chlorides in presence of the base.
    The systematic mechanistic investigations reveal that the α,β-unsaturated 1,3-diketone with electron-donating group at 2nd position favours the reaction toward the formation of β-acylated products where electron-withdrawing group follows the reaction toward the C-acylation/cyclization sequence. The obtained β-acylation adducts could be further transformed into furan derivatives.

    The method for the synthesis of 2-furanones was also demonstrated by the reaction of cinnamic acid derivatives and acyl chlorides via the β-acylation of corresponding cinnamic anhydride derivatives as the key step.

    摘要 I Abstract II 謝誌 III 目錄 IV 表目錄 V 圖目錄 VI 式目錄 VII 縮寫用語對照表 VIII 壹、緒論 1 一、前言 1 二、研究動機 9 貳、結果與討論 12 一、α,β-不飽和雙酮化合物 12 二、酸酐化合物 25 參、結論 37 肆、未來展望 38 伍、實驗步驟與光譜數據 39 一、一般實驗方法 39 二、實驗步驟 41 三、實驗數據 44 陸、參考文獻 109 附錄一、氫核磁共振光譜圖、碳核磁共振光譜圖 110 附錄二、X-ray單晶繞射結構解析 245

    Vézina, C.; Kudelski, A.; Sehgal, S. N. J. Antibiot. 1975, 28, 727.
    Baylis, A. B.; Hillman, M. E. D. Ger. Offen., DE 2155113, 1972; Chem. Abstr. 1972, 77, 434174.
    Morita, K.; Suzuki, Z.; Hirose, H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968, 41, 2815
    Keck, G. E.; Welch, D. S. Org. Lett. 2002, 4, 3687.
    Heck, R. F.; Nolley, J. P. J. Org. Chem.1972, 37, 2320
    Beller, M.; Fischer, H.; Kiihlein, K.; Reisinger, C. P.; Herrmann, W. A. J. Organomet. Chem. 1996, 520, 257.
    Zhou, J.; Zou, Y. Chem. Commun., 2014, 50, 3725.
    Yoo, K. S.; Yoon, C. H.; Jung, K. W. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 16384.
    Fischer, C.; Smith, S. W.; Powell, D. A.; Fu, G. C. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 1472.
    Saemann, C.; Schade, M. A.; Yamada, S.; Knochel, P. Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 9495.
    Yang, X.; Knochel, P. Org. Lett. 2006, 8, 1941.
    Ganiek, M. A.; Becker, M. R.; Ketels, M.; Knochel, P. Org. Lett. 2016, 18, 828.
    Capperucci, A.; Degl’Innocenti, A.; Dondoli, P.; Nocentini, T.; Reginato, G.; Ricci, A. Tetrahedron 2001, 57, 6267.
    Lee, C.-J.; Sheu, C.-N.; Tsai, C.-C.; Wu, Z.-Z.; Lin, W. Chem. Commun. 2014, 50, 5304.
    Paul, S.; Gupta, M. Synth. Commun. 2005, 35, 213.

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