本研究以探討乙 –銅 (Ⅰ) 錯合物之構造與反應性質為目的, 期對此類型錯化合物
在催化醇類自發氧化過程中所扮演的角色有更深入的了解, 進而對半乳糖氧化酵素活
性中心的性質有更多的認識。
選擇2, 9 –二甲基–1, 10 –二氮雜菲 (neoc) 為配子, 在含有四乙 四氟硼酸銅(
Ⅰ)的乙 一醇類的混合溶液中, 合成乙 一銅(Ⅰ)錯合物〔Cu(neoc) (CH CN)〕(BF
), 為一淡黃棕色晶體。以單晶X 光結構解析確定其為平面三角形的三配位結構。經
氫核核磁共振光譜與電化學等資料判斷，此錯合物溶在乙 、二甲基亞 或醇類等溶
劑時，會有一平衡產生：
2 〔Cu(neoc) (CH CN)〕+ 〔Cu(neoc) 〕 + 〔Cu(CH CN) (solvent) 〕 且上述平
衡中三種物質的比值會隨溶劑種類不同而改變, 其中〔CU(neoc) (CH CN)〕所占百分
比以在乙 為溶劑時最高。
由電化學研究結果顯示，〔Cu(neoc) (CH CN) 〕 及〔Cu(CH CN) 〕在空氣飽和的乙
溶液中, 皆能與氧鍵結形成錯合物。將此溶液通入氮氣，則與銅(Ⅰ)鍵結之氧分子
會很快地被移去; 所以此過程為可逆接氧型式:
〔Cu(neoc) (CH CN)〕 + O 〔Cu(neoc) (CH CN) (O )〕
〔Cu(CH CN) 〕 + O 〔Cu(CH CN) (O )〕
另由本實驗室電子光譜研究結果發現, 乙 一銅(Ⅰ)錯合物在空氣飽和的乙 溶液中
會與醇類作用。因此認為在催化醇類自發氧化反應時，銅(Ⅰ)會與氧及醇類很快形成
四配位的中間物 (1), 此時銅(Ⅰ)不被氧化而氧仍保持零價。