Te－Fe－Cu－L (L = NHC or N-alkyl imidazole) 系統
利用 [TeFe3(CO)9]2─、[Cu(MeCN)4][BF4] 和 1-methylimidazole (MeIm) 或在其骨架上修飾有苯環之 1-methylbenzimidazole (MeBzIm) 以 1: 1: 1 或 1: 2: 2 之莫耳比反應，可獲得一系列以咪唑為配基之碲三鐵羰基含銅 (I) 團簇化合物 [TeFe3(CO)9Cu(MeIm)]─ (1)、[TeFe3(CO)9Cu2(MeIm)2] (2)、[TeFe3(CO)9Cu(MeBzIm)]─ (3)、[TeFe3(CO)9Cu2(MeBzIm)2] (4)、[(TeFe3(CO)9Cu)2(BzIm)]3─ (7)，另合成結構相似但以氮異環碳烯為配基之化合物 [TeFe3(CO)9Cu2(Me2Im)2] (6)、[TeFe3(CO)9Cu2(Me2BzIm)2] (8)。本研究以電化學、電子吸收光譜等方法，來探究氮異環碳烯配基和咪唑配基以不同之模式鍵結以及於配基上修飾苯環與否，對金屬團簇化合物所造成之影響及兩者間之差異，並搭配 DFT 理論計算加以驗證。進而對此一系列化合物於同耦合催化反應做一比較。

E－Fe－Bi (E = Se, Te) 系統
當含十五/十六族之金字塔構型化合物 [SeBiFe3(CO)9]─ (1a) 於 MeCN 中進行加熱反應，可生成新穎之四面體化合物 [SeBiFe2(CO)6]─ (2a)。而與 2a 相同構型之化合物 [TeBiFe2(CO)6]─ (2b) 則可由 [TeBiFe3(CO)9]─ (1b) 和一當量 NaBiO3 於 MeCN 下加熱約 24 小時獲得。而當 1a 和另一氧化試劑 K2SeO3 以莫耳比 1: 1於 MeCN/MeOH 下反應，則可生成以 4-Bi 連接雙蝴蝶結構 Se2Fe2(CO)6 之新穎化合物 [Bi(Se2Fe2(CO)6)2] (3)。此外，化合物 1a 可和 Ru3(CO)12 以 2: 1 之莫耳比反應生成混合主族、混合金屬之八面體化合物 [SeBiFeRu3(CO)11]─ (4)。除反應性探討外，也將過去一系列同核之 [E2Fe2(CO)6]、[E2Fe3(CO)9] (E = Se, Te) 和其等電子結構之異核化合物 [EBiFe2(CO)6]─ (E = Se, 2a; Te, 2b)、[EBiFe3(CO)9]─ (E = Se, 1a; Te, 1b)，以及相同八面體結構之化合物 [ERu5(CO)14]2─ (E = Se, Te) 和 [SeBiFeRu3(CO)11]─ (3)、[TeBiRu4(CO)11]─ 做平行比較，並藉由電化學、電子吸收光譜等方法分析探討引入混合主族對其整體化合物造成之影響及 Bi 所扮演之角色，並藉由 DFT 以及 TDDFT 對其電子結構、紫外-可見光光譜之電子躍遷組成進行分析與討論。

Te－Fe－Cu－L (L = NHC or N-alkyl imidazole) System
When [TeFe3(CO)9]2─ was treated with [Cu(MeCN)4][BF4] and 1-methylimidazole (MeIm) or annulated 1-methylbenzimidazole (MeBzIm) in the molar ratio of 1: 1: 1 or 1: 2: 2, a series of Cu(I)-linked, TeFe3-based clusters bearing imidazole ligand(s) [TeFe3(CO)9Cu(MeIm)]─ (1), [TeFe3(CO)9Cu2(MeIm)2] (2), [TeFe3(CO)9Cu(MeBzIm)]─ (3), [TeFe3(CO)9Cu2(MeBzIm)2] (4), and [(TeFe3(CO)9Cu)2(BzIm)]3─ (7) were obtained. To investigate the influence on the electronic properties of NHCs and N-methyl imidazole ligands and the difference arisen from normal imidazole or annulated imidazole ligand in metal clusters, imidazole-containing complexes 2 and 4 were compared with NHC complexes [TeFe3(CO)9Cu2(Me2Im)2] (6) and [TeFe3(CO)9Cu2(Me2BzIm)2] (8) in terms of electrochemistry, UV-vis spectrum, and catalytic homo-coupling reaction with the aid of DFT calculations.

E－Fe－Bi (E = Se, Te) System
When mixed group 15/16 square pyramidal cluster [SeBiFe3(CO)9]─ (1a) was refluxed in MeCN, a tetrahedral cluster [SeBiFe2(CO)6]─ (2a) was formed. Similar tetrahedral cluster [TeBiFe2(CO)6]─ (2b) could be generated from the reaction of [TeBiFe3(CO)9]─ (1b) with 1 equiv NaBiO3 in refluxing MeCN. The treatment of 1a with the oxidizing reagent, K2SeO3, in MeCN/MeOH solution could form a novel cluster [Bi(Se2Fe2(CO)6)2] (3) which displayed a double Se2Fe2(CO)6 butterfly structure with a bridging 4-Bi atom. In addition, complex 1a could react with Ru3(CO)12 in the molar ratio of 2: 1 to produce a mixed-metal octahedral cluster [SeBiFeRu3(CO)11]─ (4). To further investigate the influence of mixed group 15/16 elements and the role of Bi, a series of group 16 clusters, [E2Fe2(CO)6] (E = Se, Te) and [E2Fe3(CO)9] (E = Se, Te), were synthesized and compared with the isoelectronic mixed-main group clusters, [EBiFe2(CO)6]─ (E = Se, 2a; Te, 2b) and [EBiFe3(CO)9]─ (E = Se, 1a; Te, 1b), in terms of electrochemistry and UV-vis spectrum with the aid of DFT and TD-DFT calculations. Besides, the parallel comparison was also applied to [ERu5(CO)14]2─ (E = Se, Te) and its structural analogues [SeBiFeRu3(CO)11]─ (4) and [TeBiRu4(CO)11]─ via spectroscopic method and theoretical calculations.

1. (a) Boehme, C.; Frenking, G., Organometallics 1998, 17, 5801-5809; (b) Lee, M.-T.; Hu, C.-H., Organometallics 2004, 23, 976-983.
2. Öfele, K., J. Organomet. Chem. 1968, 12, P42-P43.
3. Cardin, D. J.; Cetinkaya, B.; Lappert, M. F., Chem. Rev. 1972, 72, 545-574.
4. Wanzlick, H. W.; Schönherr, H. J., Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1968, 7, 141-142.
5. (a) Cooke, C. E.; Jennings, M. C.; Katz, M. J.; Pomeroy, R. K.; Clyburne, J. A. C., Organometallics 2008, 27, 5777-5799; (b) Ellul, C. E.; Reed, G.; Mahon, M. F.; Pascu, S. I.; Whittlesey, M. K., Organometallics 2010, 29, 4097-4104; (c) Ellul, C. E.; Mahon, M. F.; Whittlesey, M. K., J. Organomet. Chem. 2010, 695, 6-10. (d) Cabeza, J. A.; Garcia-Alvarez, P., Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 5389-5405.
6. (a) Cooke, C. E.; Ramnial, T.; Jennings, M. C.; Pomeroy, R. K.; Clyburne, J. A. C., Dalton Trans. 2007, 1755-1758; (b) Milosevic, S.; Brenner, E.; Ritleng, V.; Chetcuti, M. J., Dalton Trans. 2008, 1973-1975;
7. 柯威名，國立臺灣師範大學碩士論文，2009。
8. 陳彥銘，國立臺灣師範大學碩士論文，2010。
9. 陳佩瑄，國立臺灣師範大學碩士論文，2011。
10. Hahn, F. E.; Jahnke, M. C., Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 3122-3172.
11. (a) Kelly Iii, R. A.; Clavier, H.; Giudice, S.; Scott, N. M.; Stevens, E. D.; Bordner, J.; Samardjiev, I.; Hoff, C. D.; Cavallo, L.; Nolan, S. P., Organometallics 2007, 27, 202-210; (b) Khramov, D. M.; Lynch, V. M.; Bielawski, C. W., Organometallics 2007, 26, 6042-6049; (c) Leuthäußer, S.; Schwarz, D.; Plenio, H., Chem.−Eur. J. 2007, 13, 7195-7203; (d) Huynh, H. V.; Han, Y.; Jothibasu, R.; Yang, J. A., Organometallics 2009, 28, 5395-5404.
12. Jacobsen, H.; Correa, A.; Poater, A.; Costabile, C.; Cavallo, L., Coord. Chem. Rev. 2009, 253, 687-703.
13. Mercs, L.; Albrecht, M., Chem. Soc. Rev. 2010, 39, 1903-1912.
14. (a) Hamel, E., Med. Res. Rev. 1996, 16, 207-231; (b) Nicolaou, K. C.; Boddy, C. N. C.; Bräse, S.; Winssinger, N., Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 2096-2152; (c) Hajduk, P. J.; Bures, M.; Praestgaard, J.; Fesik, S. W., J. Med. Chem. 2000, 43, 3443-3447; (d) Bringmann, G.; Menche, D., Acc. Chem. Res. 2001, 34, 615-624; (e) Lloyd-Williams, P.; Giralt, E., Chem. Soc. Rev. 2001, 30, 145-157; (f) Baudoin, O.; Cesario, M.; Guénard, D.; Guéritte, F., J. Org. Chem. 2002, 67, 1199-1207.
15. (a) Kotha, S.; Lahiri, K.; Kashinath, D., Tetrahedron 2002, 58, 9633-9695; (b) Miyaura, N., Organoboron Compounds Cross-Coupling Reactions. In Miyaura, N., Ed. Springer Berlin / Heidelberg: 2002; Vol. 219, pp 11-59; (c) Diederich, F.; Stang, P., Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. John Wiley & Sons: 2008.
16. (a) Ullmann, F.; Bielecki, J., Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1901, 34, 2174-2185; (b) Degnan, A. P.; Meyers, A. I., J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 2762-2769.
17. (a) Semmelhack, M. F.; Helquist, P. M.; Jones, L. D., J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 5908-5910; (b) Tsou, T. T.; Kochi, J. K., J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7547-7560; (c) Percec, V.; Bae, J.-Y.; Zhao, M.; Hill, D. H., J. Org. Chem. 1995, 60, 1066-1069.
18. (a) Clark, F. R. S.; Norman, R. O. C.; Thomas, C. B., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1975, 121-125; (b) Uchiyama, M.; Suzuki, T.; Yamazaki, Y., Chem. Lett. 1983, 12, 1165-1166; (c) Yadav, J. S.; Gayathri, K. U.; Ather, H.; Rehman, H. u.; Prasad, A. R., J. Mol. Catal. A: Chem. 2007, 271, 25-27; (d) Xu, Z.; Mao, J.; Zhang, Y., Catal. Commun. 2008, 9, 97-100.
19. (a) Hennings, D. D.; Iwama, T.; Rawal, V. H., Org. Lett. 1999, 1, 1205-1208; (b) Bedford, R. B.; Hazelwood, S. L.; Albisson, D. A., Organometallics 2002, 21, 2599-2600; (c) Dumbre, D. K.; Wakharkar, R. D.; Choudhary, V. R., Synth. Commun. 2010, 41, 164-169.
20. (a) Sherry, B. D.; Fürstner, A., Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1500-1511; (b) Lee, A. S.-Y.; Chen, P.-L.; Chang, Y.-T.; Tsai, H.-T., J. Chin. Chem. Soc. 2012, 59, 452-454.
21. (a) Demir, A. S.; Reis, Ö.; Emrullahoglu, M., J. Org. Chem. 2003, 68, 10130-10134; (b) Evano, G.; Blanchard, N.; Toumi, M., Chem. Rev. 2008, 108, 3054-3131; (c) Kirai, N.; Yamamoto, Y., Eur. J. Org. Chem. 2009, 2009, 1864-1867.
22. (a) Herrmann, W. A., Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1290-1309; (b) Enders, D.; Niemeier, O.; Henseler, A., Chem. Rev. 2007, 107, 5606-5655; (c) Díez-González, S.; Marion, N.; Nolan, S. P., Chem. Rev. 2009, 109, 3612-3676; (d) Poyatos, M.; Mata, J. A.; Peris, E., Chem. Rev. 2009, 109, 3677-3707.
23. (a) Yamamoto, Y., Synlett 2007, 1913-1916; (b) Jin, Z.; Guo, S.-X.; Gu, X.-P.; Qiu, L.-L.; Song, H.-B.; Fang, J.-X., Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 1575-1585.
24. (a) Mathews, C. J.; Smith, P. J.; Welton, T., J. Mol. Catal. A: Chem. 2003, 206, 77-82; (b) Mathews, C. J.; Smith, P. J.; Welton, T., J. Mol. Catal. A: Chem. 2004, 214, 27-32; (c) Szulmanowicz, M. S.; Zawartka, W.; Gniewek, A.; Trzeciak, A. M., Inorg. Chim. Acta 2010, 363, 4346-4354; (d) Błaszczyk, I.; Gniewek, A.; Trzeciak, A. M., J. Organomet. Chem. 2011, 696, 3601-3607.
25. (a) Glorius, F.; Bellemin-Laponnaz, S., N-Heterocyclic Carbenes in Transition Metal Catalysis. Springer: 2007; (b) Lin, I. J. B.; Vasam, C. S., Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 642-670.
26. (a) Ghosh, S.; Kabir, S. E.; Pervin, S.; Hossain, G. M. G.; Haworth, D. T.; Lindeman, S. V.; Siddiquee, T. A.; Bennett, D. W.; Roesky, H. W., Z. Anorg. Allg. Chem. 2009, 635, 76-87; (b) Ghosh, S.; Kabir, S. E.; Pervin, S.; Raha, A. K.; Golzar Hossain, G. M.; Haworth, D. T.; Lindeman, S. V.; Bennett, D. W.; Siddiquee, T. A.; Salassa, L.; Roesky, H. W., Dalton Trans. 2009, 3510-3518.
27. 何佳樺，國立臺灣師範大學博士論文，2010。
28. Shieh, M.; Miu, C.-Y.; Lee, C.-J.; Chen, W.-C.; Chu, Y.-Y.; Chen, H.-L., Inorg. Chem. 2008, 47, 11018-11031.
29. Chen, B.-G.; Ho, C.-H.; Lee, C.-J.; Shieh, M., Inorg. Chem. 2009, 48, 10757-10768.
30. Shieh, M.; Ho, C.-H.; Sheu, W.-S.; Chen, B.-G.; Chu, Y.-Y.; Miu, C.-Y.; Liu, H.-L.; Shen, C.-C., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 14114-14116.
31. Walba, H.; Isensee, R. W., J. Org. Chem. 1961, 26, 2789-2791.
32. (a) Coughlin, P. K.; Martin, A. E.; Dewan, J. C.; Watanabe, E.; Bulkowski, J. E.; Lehn, J. M.; Lippard, S. J., Inorg. Chem. 1984, 23, 1004-1009; (b) Agarwala, R.; Azam, K. A.; Dilshad, R.; Kabir, S. E.; Miah, R.; Shahiduzzaman, M.; Hardcastle, K. I.; Rosenberg, E.; Hursthouse, M. B.; Abdul Malik, K. M., J. Organomet. Chem. 1995, 492, 135-144; (c) Anderson, C.; Beauchamp, A. L., Inorg. Chem. 1995, 34, 6065-6073.
33. (a) Arduengo, A. J., Acc. Chem. Res. 1999, 32, 913-921; (b) Recent, n.; null, n., Acc. Chem. Res. 1999, 32, 913; (c) Arnold, P. L.; Pearson, S., Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 596-609.
34. (a) Sundberg, R. J.; Martin, R. B., Chem. Rev. 1974, 74, 471-517; (b) Haga, M., 1.8 - Benzimidazole Ligands. In Comprehensive Coordination Chemistry II, Editors-in-Chief: , J. A. M.; Meyer, T. J., Eds. Pergamon: Oxford, 2003; pp 125-134.
35. Burling, S.; Mahon, M. F.; Powell, R. E.; Whittlesey, M. K.; Williams, J. M. J., J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 13702-13703.
36. Sini, G.; Eisenstein, O.; Crabtree, R. H., Inorg. Chem. 2001, 41, 602-604.
37. (a) Tan, K. L.; Bergman, R. G.; Ellman, J. A., J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 3202-3203; (b) Lewis, J. C.; Wiedemann, S. H.; Bergman, R. G.; Ellman, J. A., Org. Lett. 2003, 6, 35-38.
38. (a) Ruiz, J.; Perandones, B. F., J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9298-9299; (b) Huertos, M. A.; Pérez, J.; Riera, L. a.; Menéndez-Velázquez, A., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 13530-13531; (c) Brill, M.; Díaz, J.; Huertos, M. A.; López, R.; Pérez, J.; Riera, L., Chem.−Eur. J. 2011, 17, 8584-8595.
39. Curtis, M. D.; Han, K. R.; Butler, W. M., Inorg. Chem. 1980, 19, 2096-2101.
40. (a) Chaudhuri, P.; Karpenstein, I.; Winter, M.; Lengen, M.; Butzlaff, C.; Bill, E.; Trautwein, A. X.; Floerke, U.; Haupt, H. J., Inorg. Chem. 1993, 32, 888-894; (b) Huawa, Y.; Juen, S.; Liaorong, C.; Baosheng, L., Polyhedron 1996, 15, 3891-3895.
41. Wyer, E.; Gucciardo, G.; Leigh, V.; Müller-Bunz, H.; Albrecht, M., J. Organomet. Chem. 2011, 696, 2882-2885.
42. Kühl, O., Functionalised N-Heterocyclic Carbene Complexes. Wiley: 2010.
43. Mathur, P., Chalcogen-Bridged Metal-Carbonyl Complexes. In Adv. Organomet. Chem., Stone, F. G. A.; Robert, W., Eds. Academic Press: 1997; Vol. Volume 41, pp 243-314.
44. 黃宇薪，國立臺灣師範大學碩士論文，2008。
45. 林建男，未發表之博士論文。
46. Wiberg, K. B., Tetrahedron 1968, 24, 1083.
47. (a) Reed, A. E.; Weinhold, F., J. Chem. Phys. 1983, 78, 4066; (b) Reed, A. E.; Weinstock, R. B.; Weinhold, F., J. Chem. Phys. 1985, 83, 735.
48. Tolman, C. A., J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 2953-2956.
49. Burling, S.; Douglas, S.; Mahon, M. F.; Nama, D.; Pregosin, P. S.; Whittlesey, M. K., Organometallics 2006, 25, 2642-2648.
50. (a) Denk, K.; Sirsch, P.; Herrmann, W. A., J. Organomet. Chem. 2002, 649, 219-224; (b) Bodner, G. M.; Todd, L. J., Inorg. Chem. 1974, 13, 1335-1338; (c) Bodner, G. M., Inorg. Chem. 1975, 14, 1932-1935.
51. (a) Hagenström, H.; Schneeweiss, M. A.; Kolb, D. M., Langmuir 1999, 15, 7802; (b) Doescher, M. S.; Tour, J. M.; Rawlett, A. M.; Myrick, M. L., J. Phys. Chem. B 2001, 105, 105; (c) Xue, X.; Wang, X. S.; Xiong, R. G.; You, X. Z.; Abrahams, B. F.; Che, C. M.; Ju, H. X., Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 2944; (d) Scheer, M.; Schindler, A.; Merkle, R.; Johnson, B. P.; Linseis, M.; Winter, R.; Anson, C. E.; Virovets, A. V., J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 13386.
52. Bard, A. J.; Faulkner, L. R., Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications. Wiley: 2001.
53. (a) Lemieux, R. P., Acc. Chem. Res. 2001, 34, 845-853; (b) Tian, H.; Yang, S., Chem. Soc. Rev. 2004, 33, 85-97; (c) Meier, H., Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2482-2506.
54. (a) Sainsbury, M., Tetrahedron 1980, 36, 3327-3359; (b) Lindley, J., Tetrahedron 1984, 40, 1433-1456; (c) Monopoli, A.; Calò, V.; Ciminale, F.; Cotugno, P.; Angelici, C.; Cioffi, N.; Nacci, A., J. Org. Chem. 2010, 75, 3908-3911.
55. (a) Benderdour, M.; Bui-Van, T.; Dicko, A.; Belleville, F., J. Trace Elem. Med Biol. 1998, 12, 2-7; (b) Wong, M. S.; Zhang, X. L., Tetrahedron Lett. 2001, 42, 4087-4089; (c) Koza, D. J.; Carita, E., Synthesis 2002, 2002, 2183-2186; (d) Mu, B.; Li, T.; Fu, Z.; Wu, Y., Catal. Commun. 2009, 10, 1497-1501.
56. (a) Parrish, J. P.; Jung, Y. C.; Floyd, R. J.; Jung, K. W., Tetrahedron Lett. 2002, 43, 7899-7902; (b) Amatore, C.; Cammoun, C.; Jutand, A., Eur. J. Org. Chem. 2008, 4567-4570; (c) Mitsudo, K.; Shiraga, T.; Kagen, D.; Shi, D.; Becker, J. Y.; Tanaka, H., Tetrahedron 2009, 65, 8384-8388.
57. Kaboudin, B.; Haruki, T.; Yokomatsu, T., Synthesis 2011, 91-96.
58. Cheng, G.; Luo, M., Eur. J. Org. Chem. 2011, 2519-2523.
59. Casitas, A.; King, A. E.; Parella, T.; Costas, M.; Stahl, S. S.; Ribas, X., Chem. Sci. 2010, 1, 326-330.
60. (a) Cazin, C. S. J., N-Heterocyclic Carbenes in Transition Metal Catalysis and Organocatalysis. Springer: 2010; (b) Chadwick, J. C.; DuChateau, R.; Van Leeuwen, P. W. N. M.; Freixa, Z., Homogeneous Catalysts. John Wiley & Sons: 2011.
61. Shriver, D. F.; Drezdzon, M. A., The Manipulation of Air-Sensitive Compounds. Wiley: 1986.
62. Bachman, R. E.; Whitmire, K. H., Inorg. Chem. 1994, 33, 2527-2533.
63. Simmons, M. G.; Merrill, C. L.; Wilson, L. J.; Bottomley, L. A.; Kadish, K. M., J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1980, 1827-1837.
64. (a) Chan, B.; Chang, N.; Grimmett, M., Aust. J. Chem. 1977, 30, 2005-2013; (b) Schank, K.; Bouillon, G.; Fünfrocken, M.; Lick, C.; Lieder, R., Helv. Chim. Acta 2002, 85, 1295-1326.
65. Blessing, R. H., Acta Crystallogr., Sect. A 1995, 51, 33-38.
66. Sheldrick, G. M. SHELXL-97; University of Göttingen: Göttingen, Germany, 1997.
67. (a) Becke, A. D., J. Chem. Phys. 1992, 96, 2155-2160; (b) Becke, A. D., J. Chem. Phys. 1992, 97, 9173-9177; (c) Becke, A. D., J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648-5652.
68. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Montgomery, J. A., Jr.; Vreven, T.; Kudin, K. N.; Burant, J. C.; Millam, J. M.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Barone, V.; Mennucci, B.; Cossi, M.; Scalmani, G.; Rega, N.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Klene, M.; Li, X.; Knox, J. E.; Hratchian, H. P.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Ayala, P. Y.; Morokuma, K.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Zakrzewski, V. G.; Dapprich, S.; Daniels, A. D.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cui, Q.; Baboul, A. G.; Clifford, S.; Cioslowski, J.; Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Gonzalez, C.; Pople, J. A. Gaussian 03; Revision E.01; Gaussian, Inc.: Wallingford, CT, 2004.
69. Becke, A. D., Phys. Rev. A 1988, 38, 3098-3100.
70. Perdew, J. P., Phys. Rev. B 1986, 33, 8822-8824.
71. Reed, A. E.; Curtiss, L. A.; Weinhold, F., Chem. Rev. 1988, 88, 899-926.
72. (a) Bauernschmitt, R.; Ahlrichs, R., Chem. Phys. Lett. 1996, 256, 454; (b) Casida, M. E.; Jamorski, C.; Casida, K. C.; Salahub, D. R., J. Chem. Phys. 1998, 108, 4439-4449; (c) Stratmann, R. E.; Scuseria, G. E.; Frisch, M. J., J. Chem. Phys. 1998, 109, 8218-8224.
73. (a) Barone, V.; Cossi, M., J. Phys. Chem. A 1998, 102, 1995-2001; (b) Cossi, M.; Rega, N.; Scalmani, G.; Barone, V., J. Comput. Chem. 2003, 24, 669-681.
74. O’Boyle, N., J. Comput. Chem. 2008, 29, 839-845.
75. (a) Gorelsky, S. I.; Lever, A. B. P., J. Organomet. Chem. 2001, 635, 187-196; (b) Gorelsky, S. I. AOMix: Program for Molecular Orbital Analysis, http://www.sg-chem.net/, University of Ottawa, 2007.
76. 王舜柏，未發表之碩士論文。

第二章
1. (a) Whitmire, K. H., J. Coord. Chem. 1988, 17, 095-203; (b) Braunschweig, H.; Cogswell, P.; Schwab, K., Coord. Chem. Rev. 2011, 255, 101-117; (c) Shieh, M.; Miu, C.-Y.; Chu, Y.-Y.; Lin, C.-N., Coord. Chem. Rev. 2012, 256, 637-694.
2. (a) Adams, R. D., Polyhedron 1985, 4, 2003-2025; (b) Huttner, G.; Evertz, K., Acc. Chem. Res. 1986, 19, 406-413; (c) Vrieze, K., Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1991, 110, 98-98; (d) Halet, J.-F., Coord. Chem. Rev. 1995, 143, 637-678; (e) Irvine, G. J.; Lesley, M. J. G.; Marder, T. B.; Norman, N. C.; Rice, C. R.; Robins, E. G.; Roper, W. R.; Whittell, G. R.; Wright, L. J., Chem. Rev. 1998, 98, 2685-2722; (f) Whitmire, K. H., Main Group-Transition Metal Cluster Compounds of the Group 15 Elements. In Adv. Organomet. Chem., Stone, F. G. A.; Robert, W., Eds. Academic Press: 1998; Vol. Volume 42, 1-145; (g) Shieh, M.; Miu, C.-Y.; Chu, Y.-Y.; Lin, C.-N., Coord. Chem. Rev. 2012, 256, 637-694.
3. Hieber, W.; Gruber, J., Z. Anorg. Allg. Chem. 1958, 296, 91-103.
4. (a) Shieh, M.; Tang, T.-F.; Peng, S.-M.; Lee, G.-H., Inorg. Chem. 1995, 34, 2797-2803; (b) Mathur, P.; Dash, A. K.; Hossain, M. M.; Umbarkar, S. B.; Satyanarayana, C. V. V.; Chen, Y.-S.; Holt, E. M.; Rao, S. N.; Soriano, M., Organometallics 1996, 15, 1356-1361; (c) Mathur, P.; Trivedi, R.; Satyanarayana, C. V. V., Organometallics 1996, 15, 1062-1064; (d) Mathur, P.; Bhunia, A. K.; Kumar, A.; Chatterjee, S.; Mobin, S. M., Organometallics 2002, 21, 2215-2218.
5. (a) Verma, A. K.; Nazif, T. N.; Achim, C.; Lee, S. C., J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 11013-11014; (b) Duncan, J. S.; Nazif, T. M.; Verma, A. K.; Lee, S. C., Inorg. Chem. 2003, 42, 1211-1224.
6. Röttinger, E.; Vahrenkamp, H., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978, 17, 273-274.
7. (a) Konchenko, S. N.; Virovets, A. V.; Apenina, S. A.; Tkachev, S. V., Inorg. Chem. Commun. 1999, 2, 555-557; (b) Gröer, T.; Palm, T.; Scheer, M., Eur. J. Inorg. Chem. 2000, 2591-2595.
8. (a) Scherer, O. J., Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990, 29, 1104-1122; (b) Sun, H.; Li, H.; Sadler, P. J., Chem. Ber. 1997, 130, 669-681.
9. Corbett, J. D., Inorg. Chem. 1968, 7, 198-208.
10. Konchenko, S. N.; Pushkarevsky, N. A.; Virovets, A. V.; Scheer, M., Dalton Trans. 2003, 581-585.
11. Pushkarevsky, N. A.; Konchenko, S. N.; Zabel, M.; Bodensteiner, M.; Scheer, M., Dalton Trans. 2011, 40, 2067-2074.
12. Pasynskii, A.; Grinberg, V.; Konchenko, S.; Pushkarevskii, N., Russ. J. Coord. Chem. 2010, 36, 359-365.
13. Bogan Jr, L. E.; Lesch, D. A.; Rauchfuss, T. B., J. Organomet. Chem. 1983, 250, 429-438.
14. Mathur, P.; Thimmappa, B. H. S.; Rheingold, A. L., Inorg. Chem. 1990, 29, 4658-4665.
15. Bachman, R. E.; Whitmire, K. H.; van Hal, J., Organometallics 1995, 14, 1792-1801.
16. Mathur, P.; Hossain, M. M.; Rashid, R. S., J. Organomet. Chem. 1994, 467, 245-249.
17. (a) Winter, A.; Zsolnai, L.; Huttner, G., J. Organomet. Chem. 1983, 250, 409-428; (b) Mathur, P.; Sekar, P.; Satyanarayana, C. V. V.; Mahon, M. F., Organometallics 1995, 14, 2115-2118; (c) Mathur, P.; Hossain, M. M.; Umbarkar, S. B.; Satyanarayana, C. V. V.; Rheingold, A. L.; Liable-Sands, L. M.; Yap, G. P. A., Organometallics 1996, 15, 1898-1904.
18. (a) Winter, A.; Zsolnai, L.; Huttner, G., J. Organomet. Chem. 1982, 234, 337-353; (b) Pushkarevskii, N.; Bashirov, D.; Litke, A.; Virovets, A.; Kurat’eva, N.; Scheer, M.; Konchenko, S., Russ. J. Coord. Chem. 2008, 34, 871-883.
19. Sun, H., Biological Chemistry of Arsenic, Antimony and Bismuth. John Wiley & Sons: 2011.
20. Whitmire, K. H.; Albright, T. A.; Kang, S. K.; Churchill, M. R.; Fettinger, J. C., Inorg. Chem. 1986, 25, 2799-2805.
21. Eveland, J. R.; Saillard, J.-Y.; Whitmire, K. H., Inorg. Chem. 1997, 36, 330-334.
22. Hay, C. M.; Johnson, B. F. G.; Lewis, J.; Raithby, P. R.; Whitton, A. J., J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1988, 2091-2097.
23. 邱蓉怡，國立臺灣師範大學碩士論文，2011。
24. (a) Das, B. K.; Kanatzidis, M. G., Polyhedron 1997, 16, 3061-3066; (b) Shieh, M.; Chu, Y.-Y.; Miu, C.-Y.; Wu, P.-F.; Zeng, T.-M., Dalton Trans. 2010, 39, 1492-1503.
25. Wiberg, K. B., Tetrahedron 1968, 24, 1083-1096.
26. Shieh, M.; Chu, Y.-Y.; Hsu, M.-H.; Ke, W.-M.; Lin, C.-N., Inorg. Chem. 2010, 50, 565-575.
27. D'Alessandro, D. M.; Keene, F. R., Dalton Trans. 2004, 3950-3954.
28. (a) Cifuentes, M. P.; Humphrey, M. G.; Skelton, B. W.; White, A. H., J. Organomet. Chem. 1996, 507, 163-178; (b) Cifuentes, M. P.; Waterman, S. M.; Humphrey, M. G.; Heath, G. A.; Skelton, B. W.; White, A. H.; Perera, M. P. S.; Williams, M. L., J. Organomet. Chem. 1998, 565, 193-200; (c) Dai, F.-R.; Wu, Y.-H.; Zhang, L.-Y.; Li, B.; Shi, L.-X.; Chen, Z.-N., Eur. J. Inorg. Chem. 2011, 2306-2316.
29. Umreiko, D. S., J. Appl. Spectrosc. 1965, 2, 302-304.
30. Shriver, D. F.; Drezdzon, M. A., The Manipulation of Air-Sensitive Compounds. Wiley: 1986.
31. (a) Bachman, R. E.; Whitmire, K. H., Inorg. Chem. 1994, 33, 2527-2533; (b) Shieh, M.; Tsai, Y.-C., Inorg. Chem. 1994, 33, 2303-2305.
32. 謝美惠，國立臺灣師範大學碩士論文，1995。
33. 唐澤芳，國立臺灣師範大學碩士論文，1995。
34. 繆佳曄，國立臺灣師範大學博士論文，2012。
35. 陳思瑋，國立臺灣師範大學碩士論文，2011。
36. Blessing, R. H., Acta Crystallogr., Sect. A 1995, 51, 33.
37. Sheldrick, G. M. SHELXL-97; University of Göttingen: Göttingen, Germany, 1997.
38. (a) Becke, A. D., J. Chem. Phys. 1992, 96, 2155-2160; (b) Becke, A. D., J. Chem. Phys. 1992, 97, 9173-9177; (c) Becke, A. D., J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648-5652.
39. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Montgomery, J. A., Jr.; Vreven, T.; Kudin, K. N.; Burant, J. C.; Millam, J. M.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Barone, V.; Mennucci, B.; Cossi, M.; Scalmani, G.; Rega, N.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Klene, M.; Li, X.; Knox, J. E.; Hratchian, H. P.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Ayala, P. Y.; Morokuma, K.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Zakrzewski, V. G.; Dapprich, S.; Daniels, A. D.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cui, Q.; Baboul, A. G.; Clifford, S.; Cioslowski, J.; Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Gonzalez, C.; Pople, J. A. Gaussian 03; Revision E.01; Gaussian, Inc.: Wallingford, CT, 2004.
40. Becke, A. D., Phys. Rev. A 1988, 38, 3098-3100.
41. Vosko, S. H.; Wilk, L.; Nusair, M., Can. J. Phys. 1980, 58, 1200-1211.
42. Perdew, J. P., Phys. Rev. B 1986, 33, 8822-8824.
43. (a) Reed, A. E.; Weinhold, F., J. Chem. Phys. 1983, 78, 4066-4073; (b) Reed, A. E.; Weinstock, R. B.; Weinhold, F., J. Chem. Phys. 1985, 83, 735-746.
44. Reed, A. E.; Curtiss, L. A.; Weinhold, F., Chem. Rev. 1988, 88, 899-926.
45. (a) Bauernschmitt, R.; Ahlrichs, R., Chem. Phys. Lett. 1996, 256, 454-464; (b) Casida, M. E.; Jamorski, C.; Casida, K. C.; Salahub, D. R., J. Chem. Phys. 1998, 108, 4439-4449; (c) Stratmann, R. E.; Scuseria, G. E.; Frisch, M. J., J. Chem. Phys. 1998, 109, 8218-8224.
46. (a) Barone, V.; Cossi, M., J. Phys. Chem. A 1998, 102, 1995-2001; (b) Cossi, M.; Rega, N.; Scalmani, G.; Barone, V., J. Comput. Chem. 2003, 24, 669-681.
47. O’Boyle, N., J. Comput. Chem. 2008, 29, 839-845.
48. (a) Gorelsky, S. I.; Lever, A. B. P., J. Organomet. Chem. 2001, 635, 187-196; (b) Gorelsky, S. I. AOMix: Program for Molecular Orbital Analysis, http://www.sg-chem.net/, University of Ottawa, 2007.