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研究生：	賴怡淳
論文名稱：	藉鎳錯合物合成將磷硫雙牙基與腈類分子轉換成磷硫醚異核環化物的反應機制之相關研究
指導教授：	李位仁
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2009
畢業學年度：	97
語文別：	中文
論文頁數：	66
中文關鍵詞：	鎳
論文種類：	學術論文
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我們合成兩個含磷硫雙牙基的配子：P(C6H5)2(o-C6H4SH) (PS1H)和P(i-C3H7)2(o-C6H4SH) (PS1’H)，分別將其與[Ni(CH3CN)6](ClO4)2以3：1的莫耳數比在不同的腈類溶劑中反應可得到不同的產物。若以PS1H在乙腈或丙腈中進行反應會生成鎳錯合物Ni(P(C6H5)2(o-C6H4S))2 (1)和P(o-C6H4SC(CH3)NH3)(C6H5)2(ClO4)2 (3) (在乙腈中)或P(o-C6H4SC -(CH3CH2)NH2)(C6H5)2ClO4 (4) (在丙腈中)。化合物3與4各含有一個P-C-S-C-C的五員環組成，而PS1H與[Ni(CH3CN)6](ClO4)2在苯甲腈中反應僅得到被質子化的苯甲腈化合物－C6H5CNHClO4 (6)。當以PS1’H在乙腈、丙腈或苯甲腈中進行反應時，會得到Ni(P(i-C3H7)2(o-C6H4S))2 (2)和HP(i-C3H7)2(o-C6H4S)ClO4 (7)，而未得到如化合物3和4具P-C-S-C-C五員環結構的化合物。由本研究結果推測，當[Ni(CH3CN)6](ClO4)2與PS1H或PS1’H反應時，會釋放出質子，該質子會將溶液中的乙腈或丙腈分子活化，使腈類分子和PS1H進行合環反應，或是將PS1’H質子化。

中文摘要…………………………………………………………………Ⅰ
英文摘要…………………………………………………………………Ⅱ
圖索引……………………………………………………………………Ⅲ
表索引……………………………………………………………………Ⅵ
附錄索引…………………………………………………………………Ⅶ

第一章    緒論
1-1前言    1
1-2化學方法的腈類降解機制    2
1-2.1外加親核性試劑    2
1-2.2外加親電子性試劑    8
1-2.3不對稱的極化合環反應    8
1-3研究方向    12

第二章    實驗部分
2-1一般實驗……………………………………………………………13
2-2儀器…………………………………………………………………14
2-3溶劑…………………………………………………………………16
2-4藥品…………………………………………………………………16
2-5配位基的合成與鑑定………………………………………………16
2-5.1 PS1H:(2-mercaptophenyl)diphenylphosphine的合成與鑑定……16
2-5.2 PS1’H:(2-mercaptophenyl)diisopropylphosphine的合成與鑑定..18
2-6化合物的合成與鑑定………………………………………………20
2-6.1合成Ni(P(i-C3H7)2(o-C6H4S))2 (2) ………………………………20
2-6.2合成P(o-C6H4SC(CH3CH2)NH2)(C6H5)2ClO4 (4).........................21
2-6.3合成PhCNHClO4 (6).....................................................................23
2-6.4合成HP(i-C3H7)2(o-C6H4SH)ClO4 (7)...........................................24
2-6.5合成P(o-C6H4SC(CH3)2)(C6H5)2ClO4 (8)......................................26
2-7化合物的晶體結構解析....................................................................27

第三章    結果與討論
3-1配位基的合成探討…………………………………………………29
3-2更換腈類溶劑的化合物之結果探討………………………………32
3-2.1 P(o-C6H4SC(CH3)NH3)(C6H5)2(ClO4)2 (3)
    的合成、結構分析………………………………………………..32
3-2.2 P(o-C6H4SC(CH3CH2)NH2)(C6H5)2ClO4 (4)
    的合成、結構及性質分析……………………………………….33
3-2.3 P(o-C6H4SC((CH3)2CH)NH2)(C6H5)2ClO4 (5)
     的合成、結構分析………………………………………………38
3-2.4 PhCNHClO4 (6)的合成、結構及性質分析……………………...39
3-3更換配位基的化合物之結果探討…………………………………45
3-3.1 HP(i-C3H7)2(o-C6H4SH)ClO4 (7)的合成、結構及性質分析……45
3-3.2 Ni(P(i-C3H7)2(o-C6H4S))2 (2)的合成、結構及性質分析………..49
3-3.3 P(o-C6H4SC(CH3)2)(C6H5)2ClO4 (8)的合成、結構及性質分析.. 54
3-2綜合比較……………………………………………………………58

第四章     結論與展望

參考文獻    65
附錄
                                

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