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研究生：	游昀潔 Yu, Yun-Chieh
論文名稱：	三氯化銦與二溴化鐵輔佐不飽和炔醯胺化合物的分子內環化反應：內醯胺衍生物的合成 Indium(III) Chloride and Iron(II) Bromide-Assisted Intramolecular Cyclization Reactions of Unsaturated Ynamides：Synthesis of Lactam Derivatives
指導教授：	葉名倉 Yeh, Ming-Chang
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2020
畢業學年度：	108
語文別：	中文
論文頁數：	240
中文關鍵詞：	炔－炔醯胺、三氯化銦、銦(III) 、δ-內醯胺、2-環己烯-1-酮、二溴化鐵、稠環γ-內醯胺
英文關鍵詞：	yne-ynamides, indium(III) chloride, indium(III), δ-lactams, cyclohex-2-en-1-ones, iron(II) bromide, bicyclic γ-lactams
DOI URL：	http://doi.org/10.6345/NTNU202000577
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：123 下載：3
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本文分為二個主題，依序討論以三氯化銦輔佐共軛烯炔－炔醯胺化合物進行分子內環化反應及二溴化鐵輔佐4-炔醯胺環己-2-烯-1-酮進行分子內麥可加成反應（Michael-Addition），分別得到δ-內醯胺與稠環γ-內醯胺衍生物。
（一）利用三氯化銦進行輔佐，可以使共軛烯炔－炔醯胺化合物進行分子內環化反應，合成出δ-內醯胺衍生物。此反應的優點是：起始物製備容易、反應條件溫和、不須添加氧化劑及反應時間短。

（二）利用二溴化鐵輔佐4-炔醯胺環己-2-烯-1-酮，於氮氣回流的條件下進行環化反應，反應先形成keteniminium中間體I，溴陰離子再親核性加成至keteniminium中間體α位置的碳上，接著再進行分子內麥可加成反應，在反應終止後，即可得到稠環γ-內醯胺衍生物。此反應的優點是：具有良好的立體選擇性及在進行環化反應時不須額外添加氧化劑。

關鍵字：炔－炔醯胺、三氯化銦、銦(III)、δ-內醯胺、2-環己烯-1-酮、二溴化鐵、稠環γ-內醯胺

This thesis conatins two topics. Indium(III) chloride-assisted cyclization of ynamido-tethered conjugated ene-ynes generated δ-lactam derivatives and iron(II) bromide-mediated Michael-addition of 4-yne-amido-cyclohex-2-en-1-ones yielded bicyclic γ-lactam derivatives.
(1) Indium(III) chloride assisted cyclization of ynamido-tethered conjugated ene-ynes furnishes δ-lactams. The reactions feature procedurally simple, producing the products under the mild conditions without additional oxidants and with short reaction time.

(2) Treatment of iron(II) bromide with 4-yne-amido-cyclohex-2-en-1-ones under nitrogen at reflux affords bicyclic γ-lactams. Activation of ynamide with FeBr2 gives the keteniminium ion I, which was trapped by a bromide ion at the α-potision to afford intermediate II. Intramolecular Michael-Addition of II gives the bicyclic γ-lactams. The reactions feature excellent diastereoselectivity and producing the products without additional oxidants.

Keywords：yne-ynamides、indium(III) chloride、indium(III)、δ-lactams、cyclohex-2-en-1-ones、iron(II) bromide、bicyclic γ-lactams

謝誌  I
摘要  III
Abstract  IV
目錄  V
表目錄  VIII
圖目錄  IX
式目錄  XI
流程目錄  XIV
縮寫列表  XVI

第一章 緒論  1

第二章 δ-內醯胺化合物的合成  6
2.1　文獻回顧  6
2.1.1　δ-內醯胺化合物的合成方法學  6
2.1.2　炔－炔醯胺化合物的環化反應  14
2.1.3　銦(III)試劑的環化反應  23
2.2　實驗設計與概念  30
2.3　實驗結果與討論  34
2.3.1　合環前起始物的製備  34
2.3.2　環化條件測試  38
2.3.3　金(III)催化炔－炔醯胺環化反應  41
2.3.4　銦(III)輔佐炔－炔醯胺環化反應  48
2.4　反應機制探討  60
2.5　結論  63

第三章　稠環γ-內醯胺化合物的合成  64
3.1　文獻回顧  64
3.1.1　γ-內醯胺化合物的合成方法學  64
3.1.2　炔醯胺化合物的環化反應  68
3.1.3　鐵(II)試劑的環化反應  73
3.2　實驗設計與概念  74
3.3　實驗結果與討論  77
3.3.1　合環前起始物的製備  77
3.3.2　官能基容忍度測試及環化產物結構鑑定  87
3.4　反應機制探討  92
3.5　結論  93

第四章　實驗部分  94
4.1　分析儀器及基本實驗操作  94
4.2 Indium(Ш) Chloride-Assisted Synthesis of δ-Lactams  96
4.2.1 Experimental Procedure for the Preparation of δ-Lactams  96
4.2.2 Synthesis and Analytical Data of Ynamido-Tethered Conjugated Ene-Ynes  100
4.2.3 Synthesis and Analytical Data of δ- Lactams  111
4.3 Gold(Ш) Chloride-Catalyzed Synthesis of Indeno[1,2-c]pyrrole  121
4.3.1 Synthesis and Analytical Data of Indeno[1,2-c]pyrrole  121
4.4 Iron(II) Bromide- Promoted Synthesis of Bicyclic γ-Lactams  122
4.4.1 Experimental Procedure for the Preparation of Bicyclic γ-Lactams  122
4.4.2 Synthesis and Analytical Data of Ynamido-Tethered Enoles  135
4.4.3 Synthesis and Analytical Data of Ynamido-Tethered Enones  139
4.4.4 Synthesis and Analytical Data of Bicyclic γ-Lactams  143

參考文獻  146
附錄  149
1H、13C、19F NMR圖譜  150
X-ray ORTEP解析圖譜以及check CIF/PLATON report  227
                                

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