研究生: |
游昀潔 Yu, Yun-Chieh |
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論文名稱: |
三氯化銦與二溴化鐵輔佐不飽和炔醯胺化合物的分子內環化反應:內醯胺衍生物的合成 Indium(III) Chloride and Iron(II) Bromide-Assisted Intramolecular Cyclization Reactions of Unsaturated Ynamides:Synthesis of Lactam Derivatives |
指導教授: |
葉名倉
Yeh, Ming-Chang |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2020 |
畢業學年度: | 108 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 240 |
中文關鍵詞: | 炔-炔醯胺 、三氯化銦 、銦(III) 、δ-內醯胺 、2-環己烯-1-酮 、二溴化鐵 、稠環γ-內醯胺 |
英文關鍵詞: | yne-ynamides, indium(III) chloride, indium(III), δ-lactams, cyclohex-2-en-1-ones, iron(II) bromide, bicyclic γ-lactams |
DOI URL: | http://doi.org/10.6345/NTNU202000577 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:105 下載:3 |
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本文分為二個主題,依序討論以三氯化銦輔佐共軛烯炔-炔醯胺化合物進行分子內環化反應及二溴化鐵輔佐4-炔醯胺環己-2-烯-1-酮進行分子內麥可加成反應(Michael-Addition),分別得到δ-內醯胺與稠環γ-內醯胺衍生物。
(一) 利用三氯化銦進行輔佐,可以使共軛烯炔-炔醯胺化合物進行分子內環化反應,合成出δ-內醯胺衍生物。此反應的優點是:起始物製備容易、反應條件溫和、不須添加氧化劑及反應時間短。
(二) 利用二溴化鐵輔佐4-炔醯胺環己-2-烯-1-酮,於氮氣回流的條件下進行環化反應,反應先形成keteniminium中間體I,溴陰離子再親核性加成至keteniminium中間體α位置的碳上,接著再進行分子內麥可加成反應,在反應終止後,即可得到稠環γ-內醯胺衍生物。此反應的優點是:具有良好的立體選擇性及在進行環化反應時不須額外添加氧化劑。
關鍵字:炔-炔醯胺、三氯化銦、銦(III)、δ-內醯胺、2-環己烯-1-酮、二溴化鐵、稠環γ-內醯胺
This thesis conatins two topics. Indium(III) chloride-assisted cyclization of ynamido-tethered conjugated ene-ynes generated δ-lactam derivatives and iron(II) bromide-mediated Michael-addition of 4-yne-amido-cyclohex-2-en-1-ones yielded bicyclic γ-lactam derivatives.
(1) Indium(III) chloride assisted cyclization of ynamido-tethered conjugated ene-ynes furnishes δ-lactams. The reactions feature procedurally simple, producing the products under the mild conditions without additional oxidants and with short reaction time.
(2) Treatment of iron(II) bromide with 4-yne-amido-cyclohex-2-en-1-ones under nitrogen at reflux affords bicyclic γ-lactams. Activation of ynamide with FeBr2 gives the keteniminium ion I, which was trapped by a bromide ion at the α-potision to afford intermediate II. Intramolecular Michael-Addition of II gives the bicyclic γ-lactams. The reactions feature excellent diastereoselectivity and producing the products without additional oxidants.
Keywords:yne-ynamides、indium(III) chloride、indium(III)、δ-lactams、cyclohex-2-en-1-ones、iron(II) bromide、bicyclic γ-lactams
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