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研究生： 鄭紹廷
論文名稱： 鉑(II)金屬催化雙烯與炔之分子內環化反應
指導教授： 葉名倉
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2006
畢業學年度： 94
語文別： 中文
中文關鍵詞： 鉑(II)金屬催化雙烯與炔之分子內環化反應
論文種類： 學術論文
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    • 利用(η5-1,3-環己雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽以及(η5-1,3-環庚雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽，與sodium dimethylmalonate或sodium-2,4-pentadionate等親核試劑反應，所得三羰鐵錯合物經CAN氧化去三羰鐵後，得到C-5位置帶有雙酯或雙酮官能基之1,3-環形雙烯化合物。

    將帶雙酯官能基之1,3-環形雙烯化合物在鹼性條件下與3-溴丙炔反應，可得C-5位置帶有雙酯官能基之1,3.-環己雙烯炔或1,3-環庚雙烯炔之衍生物。在相同反應條件下，亦可以合成出帶雙酮官能基之1,3-環己雙烯炔或1,3-環庚雙烯炔衍生物。

    以醇類為溶劑，用二氯化鉑催化帶雙酯官能基之1,3-環己二烯炔或1,3-環庚二烯炔進行分子內環化反應，可得在C-4位置帶有烷氧基之聯結雙環[4.3.0]雙烯以及聯結雙環[5.3.0]雙烯衍生物。然而，利用二氯化鉑催化帶雙酮官能基之1,3-環己雙烯炔進行分子內環化反應，藉由乙醯基加成至環內雙烯可得架橋三環化合物。

    The addition of sodium dimethylmalonate or sodium-2,4-pentadionate to (η4-cyclohexa-1,3-diene)Fe(CO)3 cation and (η4-cyclohepta-1,3-diene)Fe(CO)3 cation followed by decomplexation with cerium ammonium nitrate (CAN) proceduced the C-5 diester and diketo substituted cyclic 1,3-dienes.

    The resulting diester dienes was treated with propagyl bromide in basic condition to generate 5-(1,1,-diester-3-alkynyl)cyclohexa-1,3-diene derivatives. Diketo cyclohexadienes and seven-membered analogs were also synthesized under the same reaction conditions.

    Platinum(II) chloride catalyzed intramolecular cyclization of 5-(1,1,-dicarbethoxy-3-alkynyl)cyclohexa-1,3-diene and cyclohepta-1,3-diene analogs in alcoholic solvent afforded bicyclo[4.3.0]nonene and bicyclo[5.3.0]decene derivatives with an alkoxy group at C-4 position of the fused bicyclic ring. However, Intramolecular cyclization of 5-(1,1,-diacetyl-3-alkynyl)- cyclohexa-1,3-diene using Pt(II) chloride resulted in addition of a acetyl at the internal position of diene to furnish a bridged tricyclic compound.

    目錄 i 中文摘要 iii 英文摘要 iv 第一章 緒論 1 第二章 鉑(II)金屬催化雙烯與炔之分子內環化反應 2.1 利用金、銀、鉑等有機金屬催化反應的應用 11 2.2 實驗設計與概念 21 2.3 結果與討論 2.3.1 帶雙酯官能基之1,3-環己二烯炔化合物製備 24 2.3.2 鉑金屬催化帶雙酯官能基之1,3-環己二烯炔化合物分子內環化反應 25 2.3.3 帶雙酯官能基之1,3-環庚二烯炔化合物製備 28 2.3.4 鉑金屬催化帶雙酯官能基之1,3-環庚二烯炔化合物分子內環化反應 29 2.3.5 帶雙酮官能基之 1,3-環己二烯炔化合物製備 39 2.3.6 鉑金屬催化帶雙酮官能基之1,3-環己二烯炔化合物分子內環化反應 40 2.4 結論 50 2.5鈀金屬催化帶胺基之1,3-環己雙烯之環化反應之研究 2.5.1 實驗概念與設計 51 2.5.2 帶胺基之1,3環己雙烯化合物的製備 53 2.5.3 鈀金屬催化帶胺基之1,3環己雙烯之環化反應之 研究 54 第三章 實驗部分 3.1 分析儀器及基本實驗操作 55 3.2 帶官能基有機鋅銅試劑的製備 56 3.3 實驗部份及光譜數據 3.3.1 一般實驗程序 57 3.3.2 鉑(II)金屬催化雙烯與炔分子內環化反應製備 60 3.3.3 鉑(II)金屬催化雙烯與炔分子內環化反應研究 70 第四章 參考文獻 79

    第四章 參考文獻
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