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研究生: 葉凱鈞
Yeh, Kai-Chun
論文名稱: 以三氮二氧配位基形成過氧亞硝酸鈷錯合物之鑑定
Formation and Identification of Cobalt Peroxynitrite Supported by N3O2 Ligands
指導教授: 李位仁
Lee, Way-Zen
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2017
畢業學年度: 105
語文別: 中文
論文頁數: 46
中文關鍵詞: 過氧亞硝酸鈷錯合物
DOI URL: https://doi.org/10.6345/NTNU202202937
論文種類: 學術論文
相關次數: 點閱:94下載:3
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  • 本次研究利用H2BDPP及衍生物H2BDPBrP兩種N3O2配位基與鈷金屬離子反應形成CoIIBDPP (1)和CoIIBDPBrP (1')起始物。它們個別與氧氣反應會先形成CoIIIBDPP(O2) (2)及CoIIIBDPBrP(O2) (2'),再與一氧化氮反應會得到過氧亞硝酸三價鈷錯合物CoIIIBDPP(OONO) (3) 和CoIIIBDPBrP(OONO) (3') 。藉由紫外-可見光光譜(UV-vis)以及低溫即時紅外光譜(low temperature in-situ IR)說明錯合物3'的存在,錯合物3'會轉變成三價鈷與水鍵結的錯合物,可以四氫呋喃/乙醚擴散法得到[CoIIIBDPBrP(H2O)]NO3 (4')晶體,錯合物4'的硝酸根陰離子以15N標定其氮原子,並且利用電噴灑離子化質譜(ESI-Mass)、低溫核磁共振光譜(NMR)以及紅外光譜受到同位素影響產生震動位移證明這個產物。

    In this study, N3O2 petadentate ligands H2BDPP and H2BDPBrP react with CoCl2 to form cobalt precursors, CoIIBDPP (1) and CoIIBDPBrP (1'). By reacting with O2, Complexes 1 and 1' were employed to generate CoIIIBDPP(O2) (2) and CoIIIBDPBrP(O2) (2'), which then react with NO to produce Co(III)-peroxynitrite complex, CoIIIBDPP(OONO) (3) and CoIIIBDPBrP(OONO) (3'). UV-vis and low temperature in-situ IR spectroscopies were performed to determined complex 3', which was converted into an aqua-bonded cobalt(III) complex, [CoIIIBDPBrP(H2O)]NO3 (4'), crystallized by THF/ether diffusion. The nitrate anions of 4' was characterized by 15N-labbelled ESI-MS and IR spectroscopy showing corresponding isotope shift. The formation of nitrate in 4' is suggested via a rearrangement of the peroxynitrite ligand.

    目錄 中文摘要 Ⅰ 英文摘要 Ⅱ 圖索引 Ⅲ 表索引 Ⅴ 附錄索引 Ⅵ 第一章 緒論 1 第一節 研究動機與目的 1 第二節 相關文獻探討 3 第二章 實驗部分 9 第一節 實驗儀器、藥品及條件 9 第二節 配位基合成 14 第三節 錯合物合成 15 第四節 二價鈷錯合物與氧氣及一氧化氮之反應 17 第三章 結果與討論 18 第一節 鈷錯合物之合成鑑定 18 第二節 紫外-可見光譜探討 22 第三節 遠紅外光譜探討 28 第四節 電子順磁共振光譜(EPR) 33 第五節 質譜探討 36 第六節 15N核磁共振光譜探討 42 第四章 結論與展望 43 參考文獻 45 附錄 A-1

    英文文獻
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    8.INFRARED ABSORPTION AND FORCE CONSTANTS of THE ISOTOPIC NITRATE IONS, N14O3- AND N15O3- By YONEMARU HARRY INAMI

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