研究生: |
鄒瓊枝 ZOU, QIONG-ZHI |
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論文名稱: |
(η-環己1,3-雙烯)(η-環戊二烯基)二羰鉬六氟磷酸鹽和帶官能基鋅銅試劑之親核加成反應及其在有機合成上的應用 Reaction and application of dicarbonyl (η-cyclo-pentadienyl)(η-cyclohexa-1,3-diene)moly-bdenum hexafluoro-phosphate with functionalized zinc-copper reagents in organic synthesis |
指導教授: |
葉名倉
Yeh, Ming-Chang |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 80 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 85 |
中文關鍵詞: | 加成反應 、錯合物 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:210 下載:0 |
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本論文主要在探討(η-環己-1,3-雙烯)(η—環戊二烯基)二羰鉬陽離子錯
合物和數個帶有官能基的鋅銅試劑之加成反應。
(η-環己-1,3-雙烯)(η—環戊二烯基)二羰鉬陽離子的製備是以環己烯為
起始物。環己烯首先和NBS進行allylic bromination 生成3-溴基-環己烯後
,再與已先進行過配位基置換的鉬金屬配位,所得(π-allyl)BrMo(CO)(CHCN
)再與Lithium cyclopentadienide進行配位基置換,可得(η—環己烯基)(
η—環戊二烯基)二羰鉬錯合物。最後,(η—環己烯基)(η—環戊二烯
基)二羰鉬錯合物經去氫陰離子反應,即可得到所要的陽離子錯合物。此陽離子錯
合物可與數種帶官能基鋅銅試劑反應,生成exo-4-取代之(η—環己烯基)(η
—環戊二烯基)二羰鉬錯合物,產率在41-90﹪ 之間。此種親核反應較一般以有
機銅(organocuprate) 試劑為親核試劑之加成反應的產率(18.3﹪)還高。
另外,還針對所得加成產物Dicarbonyl(η-cyclopentadienyl)[Ethyl 4-exo-(1
-3-η-cyclohexen-4-yl)butyrate]molybdenum 做以下的探討:(1).先進行溴化反
應後,再進行硫酚鈉的S2取代反應可得到 (3S,6S)Ethyl-(cyclohex-1-en-6-
thiophenyl-3-yl)butyrate。(2).進行第二次去氫陰離子反應,所得之Dicarbonyl
(η-cyclopentadienyl)[Ethyl 4-exo-(cyclohexa-1,3-dien-5-yl)butyrate]
molybdenum陽離子錯合物,再進行第二次親核加成反應可得Dicarbonyl(η-
cyclopentadienyl)[Ethyl 4,4-exo-(1-3-η-cyclohexen-4,6-diyl)butyrate]
molybdenum。