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研究生: 黃正維
Huang, Jheng-Wei
論文名稱: 經由Sulfa-Michael/Amino-cyclization/Acetalization非鏡像選擇性合成外消旋呋喃[2,3-e][1,4]噻嗪酮架構
Diastereoselective Synthesis of (±)-Furo[2,3-e][1,4] thiazinone scaffold via Sulfa-Michael/Amino-cyclization / acetalization
指導教授: 陳焜銘
Chen, Kwun-Min
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2018
畢業學年度: 106
語文別: 中文
論文頁數: 93
中文關鍵詞: 硫麥克加成反應胺環化反應縮醛反應呋喃噻嗪酮
英文關鍵詞: Sulfa-Michael addition, amino-cyclization, acetalization
DOI URL: http://doi.org/10.6345/THE.NTNU.DC.049.2018.B05
論文種類: 學術論文
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  • 中文摘要
    本文利用有機分子進行有機反應,發展具有高非鏡像選擇性之官能基的呋喃噻嗪酮結構。本實驗利用1,3-茚滿二酮 (三氟甲基)與2-胺基苯硫酚為起始物,在沒有催化劑的條件下,進行Sulfa-Michael/amino-cyclization/acetalization反應,得到多取代的呋喃[2,3,e][1,4]噻嗪酮結構,並同時建立三個四級碳及四個立體中心,具有傑出的產率(高達95%)及優異的非鏡像選擇性(高達 >20:1)。此外,也經由單晶繞射X-ray確認其產物的相對立體組態;也期許本實驗可應用在天然物合成及相關生物應用方面。

    Abstract
    In this thesis, organic molecules were used for organic reactions to develop furothiazinone structures with diastereoselective functionalized groups. In this experiment, Sulfa-Michael/amino-cyclization/acetalization reaction was performed by using 1,3-indanedione (trifluoromethyl) and 2-aminothiophenol as the initial starting materials in the absence of a catalyst. Multi-substituted furo[2,3,e][1,4]thiazinone structure, and the simultaneous establishment of three quaternary carbons and four stereocenters, with excellent yields (up to 95%) and diastereoselectivities (up to >20:1). In addition, the corresponding relative three-dimensional configuration of the product was also confirmed via single crystal diffraction X-ray; it is also expected that this experiment can be applied in the synthesis of natural products and related biological applications.

    第一章 緒論………………………………………1 1-1 前言……………………………………………1 1-2 有機不對稱共價催化…………………………2 1-3 有機不對稱非共價催化………………………5 1-3-1 單氫鍵催化模式……………………………5 1-3-2 雙氫鍵催化模式……………………………6 1-4 Michael加成反應………………………………8 1-5 Amino-cyclization反應………………………12 1-6 Acetalization反應……………………………13 1-7 有機不對稱連鎖反應……………………………15 1-8 噻嗪酮化合物之應用……………………………17 1-9 2-氨基苯硫酚之應用反應………………………18 1-10 研究動機…………………………………………19 第二章 實驗結果與討論…………………………20 2-1 新穎1,3-茚二酮(三氟甲基)化合物應用與製備…………20 2-1-1 雙呋喃結構之合成………………………21 2-2 催化劑之篩選…………………………………22 2-3 溶劑之篩選……………………………………24 2-4 溫度之篩選……………………………………25 2-5 呋喃噻嗪酮化合物之合成……………………27 2-6 催化劑之篩選…………………………………27 2-7 溶劑之篩選……………………………………28 2-8 取代基效應……………………………………29 2-9 五環產物之結構分析…………………………30 2-9-1 X-Ray單晶繞射結構分析…………………31 2-9-2 NMR光譜分析……………………………31 2-10 反應機構之探討……………………………35 2-11 結論…………………………………………36 第三章 實驗部分………………………………37 3-1 分析儀器及基本實驗操作……………………37 3-2 實驗步驟………………………………………39 3-3 光譜數據………………………………………40 第四章 參考文獻……………………………………48 附錄一 1H-NMR、13C-NMR光譜圖…………………50 附錄二 X-ray結構解析與數據……………………82

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