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研究生: 林姿伶
論文名稱: 金(I)離子催化雙烯炔的分子內環化反應
指導教授: 葉名倉
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2008
畢業學年度: 96
語文別: 中文
中文關鍵詞:
論文種類: 學術論文
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  • 本文章主要探討利用金(I)離子催化雙烯炔的分子內環化反應。

    利用(η5-1,3-環己雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽,與親核試劑sodium dimethylmalonate 或sodium-2,4-pentadionate 親核性試劑反應,所得三羰鐵錯合物經CAN氧化去三羰鐵後,得到C-5位置帶有雙酯或雙酮官能基之1,3-環形雙己烯化合物。將帶雙酯或雙酮官能基之1,3-環形雙烯化合物在鹼性條件下與3-溴丙炔反應,可得C-5位置帶有雙酯官能基之1,3-環己雙烯炔之衍生物。利用Sonogashira反應得到不同的芳香炔雙烯化合物。

    將C-5位置帶有雙酯或雙酮官能基之芳香環取代環己雙烯炔衍生物,以金陽離子催化進行分子內環化異構化反應,大多可得芳香環進行親核性加成的多環產物,為單一立體選擇性非鏡像異構物。當雙酯官能基之pyridine環己雙烯炔為起始物,所得產物為含氧之[5.2.2.04,8]架橋三環化合物,而雙酮官能基之4-甲氧苯環己雙烯炔起始物,也可得[5.4.0.04,8]之架橋三環化合物。

    以鋰試劑或格里納試劑與醛基反應,得到雙烯炔醇起始物,以二氯甲烷為溶劑,利用金催化有推電子之甲苯基及甲氧苯基之雙烯炔醇化合物,形成帶有酮基之八員環產物。當改變成親核性溶劑甲醇時,得到共軛雙烯炔。

    目錄 目錄 i 中文摘要 iii 英文摘要 iv 第一章 緒論 1 第二章 金(I)離子催化環己雙烯與炔的分子內環化反應 5 2.1 前言 5 2.2 實驗設計與概念 26 2.3 結果與討論 31 2.3.1實驗流程與起始物製備 31 2.3.2 利用Sonogashira反應製備帶雙酯官能基1,3-環己二烯炔帶芳香烴化合物 32 2.3.3 金(I)離子催化分子內共軛雙烯與炔之環化反應 32 2.3.4 帶雙酮官能基之1,3-環己二烯炔化合物製備 41 2.3.5 利用Sonogashira反應製備帶雙酮官能基1,3-環己二烯炔帶芳香烴化合物 42 2.3.6 金(I)離子催化分子內共軛雙烯與炔之環化反應 43 2.4 結論 57 第三章 以金(I)離子催化雙烯炔醇的分子內環化反應 58 3.1 前言 58 3.2 實驗設計與概念 67 3.3 結果與討論 70 3.3.1 6,8-雙烯-1-炔-5-醇化合物製備 70 3.3.2金(I)離子催化分子內雙烯炔醇之環化反應 72 3.3.3 4.6-雙烯-1-炔-3-醇化合物製備 78 3.3.4金(I)離子催化分子內雙烯炔醇之反應 79 3.4 結論 82 第四章 實驗部份 83 4.1 分析儀器及基本實驗操作 83 4.2 環己雙烯與炔之分子內環化反應 85 4.2.1 一般實驗程序 85 4.2.2 共軛雙烯炔化合物之合成 87 4.2.3 金(I)離子催化分子內共軛雙烯與炔之環化反應 105 4.3 環己雙烯與炔之分子內環化反應 115 4.3.1 ㄧ般實驗程序 115 4.3.2 雙烯炔醇化合物製備 117 4.3.3 金(I)離子催化分子內雙烯炔醇之環化反應 124 參考文獻 130 附錄

    參考文獻
    1. (a) Hashmi, A. S.-K.; Chem. Rev. 2007, 107, 3180-3211. (b) Krause, N.; Anja, H.-R.; Org. Biomol. Chem. 2005, 3, 387-391. (c) Hashmi, A. S.-K.; Gold Bulletin. 2004, 51-65.
    2. Nelson, S. G.; Liu. Z.; Wasmuth, A. S.; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 10352-10353.
    3. Toste, F. D.; Staben. S. T.; Kennedy-Smith, J. J.; Huang, D.; Corkey, B. K.; LaLonde, R. L.; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5991 –5994.
    4. Yamamoto, Y.; Bajracharya, G. B.; Nakamura, I.; J. Org. Chem. 2005, 70, 8977-8981.
    5. (a) Jr, J. A. P.; Germain, A. R.; Zhu, J.; Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1239-1243. (b) Liu, Z.; Wasmuth, A. S.; Nelson, S. G.; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 10352-10353.
    6. Aubert, C.; Malacria, M.; Buisine, O.; Chem. Rev. 2002, 102, 813-834.
    7. Echavarren, A. M.; Genêt, J.-P.; Nevado, C.; Charruault, L.; Michelet, V.;
    Nieto-Oberhuber, C.; Muñoz, M. P.; Méndez, M.; Rager. M.-N.; Eur. J.
    Org. Chem. 2003,706-713.
    8. Trost, B. M.; Brown. R. E.; Toste, F. D.; J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5877-5878.
    9. Evans. P. A.; Robinson, J. E.; Baum, E. W.; Fazal, A. N.; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 8782-8783.
    10. Yeh, M.-C. P.; Tsao, W.-C.; Ho, J.-S.; Tai, C.-C.; Chiou, D.-Y., Tu, L.-H.; Organometallics. 2004, 23, 792-799.
    11. Nishizawa, M.; Imagawa, H.; Iyenaga, T.; Org. Lett. 2005, 7, 451-453.
    12. Oshima, K.; Shinokubo, H.; Nishikawa, T.; Org. Lett. 2002, 4, 2795-2797.
    13. (a) Wender, P. A.; Smith, T. E.; Tetrohedron, 1998, 54, 1255-1275. (b) Montgomery, J.; Seo, J. Tetrohedron, 1998, 54, 1131-1144. (c) Stará, I. G.; Starý, I.; Teplý, F.; Kollárovič, A.; Šaman, D.; Rulíšek, L.; Fiedler, P.; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9175-9180.
    14. (a) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C.; Pérez-Galán, P.; Herrero-Gómez, E.; Lauterbach, T.; Rodríguez, C.; López, S.; Bour, C.; Rosellón, A.; Cárdenas, D. J; J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 269-279. (b) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C.; López, S.; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6178-6179. (c) Bruneau, C.; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2328-2334. (d) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C. López, S.; Muñoz, M. P.; Cárdenas, D. J.; Buñuel, E.; Nevado, C.; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6146-6148. (e) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C.; Muñoz, M. P.; López, S.; Jiménez-Núñez, E.; Nevado, C.; Herrero-Gómez, E.; Raducan, M.; Chem. Eur. J. 2006, 12, 1677-1693. (f) Echavarren, A. M.; Nieto-Oberhuber, C.; Muñoz, M. P.; López, S.; Jiménez-Núñez, E.; Buñel, E.; Cárdenas, D. J.; Chem. Eur. J. 2006, 12, 1694-1702. (g) Echavarren, A. M.; Muñoz, M. P.; Adrio, J.; Carretero, J. C.; Organometallics 2005, 24, 1293-1300.
    15. (a) Trost, B. M.; Chang, V. K.; Synthesis, 1993, 824-832. (b) Murai. S.; Chatani, N.; Furukawa, N.; Sakurai, H.; Organometallics 1996, 15, 901-903.
    16. (a) Fü1rstner, A.; Szillat, H.; Gabor, B.; Mynott, R.; J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8305-8314. (b) Trost, B. M.; Doherty, G. A.; J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3801-3810.
    17. Yamamoto, Y.; Bajracharya, G. B.; Nakamura, I.; J. Org. Chem. 2005, 70, 892-897.
    18. Blum, J.; Beer-Kraft, H.; Badrieh, Y.; J. Org. Chem. 1995,60, 5567-5569.
    19. Kozmin, S. A.; Sun, J.; Conley, M. P.; Zhang, L.; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9705-9710.
    20. Kozmin, S. A.; Zhang, L.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 11806-11807.
    21. Kozmin, S. A.; Sun, J.; Conley, M. P.; Zhang, L; J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9705-9710.
    22. Toste, F. D.; Shi, X.; Gorin, D. J.; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5802-5803.
    23. Echavarren, A. M.; Jiménez-Núñez, E; Claverie, C. K.; Nieto-Oberhuber, C.; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5452-5455.
    24. Fürstner, A.; Stimson, C. C.; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8845-8849.
    25. Helmchen, G.; Schelwies, M.; Dempwolff, A. L.; Rominger, F.; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5598-5601.
    26. Michelet, V.; Genêt, J.-P.; Leseurre, L.; Toullec, P. Y.; Org. Lett. 2007, 9, 4049-4052.
    27. Yeh, M.-C. P.; Tsao, W.-C.; Cheng, S. T.; J. Org. Chem. 2008, 73, 2902-2904.
    28. Bäckvall, J.-E.; Nilsson, Y. I. M.; Gatti, R. G. P., Andersson, P. G.; Tetrahedron, 1996. 52, 7511-7523.
    29. Nishibayashi, Y.; Uemura, S.; Yoshikawa, M.; Inada, Y.; Hidai, M.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 16066-16072.
    30. (a) Fürstner, A.; Mamane, V.; Gress, T.; Krause, H.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 8654-8655. (b) Malacria, M.; Fensterbank, L.; Dhimane, A.-L.; Harrak, Y.; Blaszykowski, C.; Bernard, M.; Cariou, K.; Mainetti, E.; Mouriès, V.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126,8656-8657.
    31. (a) Liu, Y.; Song, Y.; Song, Z.; Liu, M.; Yan, B.; Org. Lett. 2005, 7, 5409-5412. (b) Liu, Y.; Song, F.; Cong, L.; J. Org. Chem. 2005, 70, 6999-7002.
    32. Kozmin, S. A.; Zhang, L.; J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6962-6963.
    33. Barluenga, J.; Diéguez, A.; Fernández, A.; Rodríguez, F.; Fañanás, F. J.; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 2091-2093.
    34. Shi, M.; Tian, G.-Q.; Org. Lett. 2007, 9, 4917-4920.
    35. Rhee, Y. H.; Bae, H. J.; Baskar, B.; An, S. E.; Cheong, J. Y.; Thangadurai, D. T.; Hwang, I.-C.; Angew. Chem. Int. End. 2008, 47, 2263-2266.
    36. Shen, H. C.; Minnihan, E. C.; Colletti, S. L.; Toste, F. D.; J. Org. Chem.
    2007, 72, 6287-6289.
    37. Gabriele, B.; Salerno, G.; Fazio, A.; J. Org. Chem. 2003, 68, 7853-7861.
    38. Yeh, M.-C. P.; Yeh, W.-J.; Tu, L.-H.; Wu. J.-R.; Tetrahedron, 2006, 62, 7466-7470.

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