簡易檢索 / 詳目顯示

研究生: 丁英芳
論文名稱: 反式-4-羥基-L-脯胺酸衍生之有機催化劑的設計合成及其在不對稱Michael加成反應之應用
指導教授: 陳焜銘
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2009
畢業學年度: 97
語文別: 中文
論文頁數: 162
中文關鍵詞: Michael加成反應
論文種類: 學術論文
相關次數: 點閱:215下載:0
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報
  • 有機催化劑應用在不對稱Michael加成反應為碳-碳鍵生成中重要的一環,常見其應用於天然物或藥物分子合成。利用有機催化劑進行不對稱Michael加成反應,是一符合經濟效益與環保的不對稱合成方法,設計合成L-脯胺酸衍生之有機催化劑逐漸成為研究重要的議題。本實驗室以L-脯胺酸衍生之有機催化劑進行不對稱Michael加成反應,得到良好的產率88-90%,鏡像超越值77-95% ee。
    本篇論文結合樟腦架構與反式-4-羥基-L-脯胺酸設計合成新穎有機催化劑96-103。以β-硝基苯乙烯與異丁醛為反應物,進行不對稱有機催化Michael加成反應,篩選最佳有機催化劑、改變溶劑種類、催化劑的劑量數、更換取代基,探討對產物鏡像選擇性的影響,篩選出在室溫下以甲苯為溶劑,添加20 mol%催化劑101為最適宜反應條件,產率為90 %,鏡像超越值達93% ee。取代基若為環戊醛於0oC下反應結果最佳,產率可達85%,鏡像超越值高達94% ee,以不同的β-硝基乙烯與環戊醛為起始物,可得到產率最高為96%,鏡像超越值最高可達99% ee。

    第一章 緒論 1 1-1 前言 1 1-2 有機催化劑催化Michael 加成反應之探討 2 1-2-1 非共價催化形式之探討 3 1-2-2 共價催化形式之探討 5 1-3 Michael 加成反應之衍生應用 15 1-4 研究動機 18 第二章 結果與討論 19 2-1 有機催化劑的設計與合成 19 2-1-1 有機催化劑之設計概念 19 2-1-2 反式-4-羥基-L-脯胺酸衍生之有機催化劑合成 20 2-2 有機催化劑應用於不對稱Michael加成反應之探討............................24 2-2-1 催化劑篩選 25 2-2-2 溶劑效應 26 2-2-3 催化劑當量數之探討 27 2-2-4 異丁醛當量數之探討 28 2-2-5 添加劑效應 29 2-2-6 溫度效應 29 2-2-7 取代基效應 31 2-3 反應機構之探討 37 2-4 結論 39 第三章 實驗部分 41 3-1 分析儀器及基本實驗操作 41 3-2 實驗步驟及光譜數據 43 3-2-1 有機催化劑的製備 43 3-2-2 一般實驗步驟 52 3-3 參考文獻: 73 附錄一、 75 1H-NMR、13C-NMR光譜圖 76 附錄二、 161 X-ray 單晶繞射結構解析與數據 162

    1.Pihko, P. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2062.
    2.Mundy, B. P. In Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis; Ellerd, M. G.; Favaloro, F. G.; Wiley: New York, 2005.
    3.Doyle, A. G.; Jacobsen, E. N. Chem. Rev. 2007, 107, 5713.
    4.Jen, W. S.; Wiener, J. J. M.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9874.
    5.Hoashi, Y.; Yabuta, T.; Takemoto, Y. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 9185.
    6.McCooey, S. H.; Connon, S. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6367.
    7.List, B.; Lerner, R. A.; Barbas, C. F. III. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395.
    8.Hanessian, S.; Pham, V. Org. Lett. 2000, 2, 2975.
    9.Dalko, P. I.; Moisan, L. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5138.
    10.Mase, N.; Thayumanavan, R.; Tanaka, F.; Barbas, C. F. III Org. Lett. 2004, 6, 2527.
    11.Hoashi, Y.; Gotoh, H.; Hayashi, T.; Shoji, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4212.
    12.Palomo, C.; Vera, S.; Mielgo, A.; Gómez-Bengoa, E. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5984.
    13.Zu, L.; Wang, J.; Li, H.; Wang, W. Org. Lett. 2006, 8, 3077.
    14.Luo, S.; Mi, X.; Liu, S.; Xu, H.; Cheng, J. P. Chem. Commun. 2006, 3687.
    15.(a) Manabe, K.; Limura, S.; Sun, X.-M.; Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11971. (b) Manabe, K.; Kobayashi, S. Org. Lett. 1999, 1, 1965. (c) Manabe, K.; Mori, Y.; Kobayashi, S. Tetrahedron 1999, 55, 11203.
    16.Cao, Y.-J.; Lai, Y.-Y.; Wang, X.; Li, Y.-J.; Xiao, W.-J. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 21.
    17.Mandal, T.; Zhao, C.-G. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 5803.
    18.Xu, D.-Q.; Wang, L.-P.; Luo, S.-P.; Wang, Y.-F.; Zhang, S.; Xu, Z.-Y. Eur. J. Org. Chem. 2008, 1049.
    19.Ni, B.; Zhang, Q.; Dhungana, K.; Headley, A. D. Org. Lett. 2009, 11, 1037.
    20.(a) Xiao, Y.; Malhotra, S. V. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8339. (b) Newington, L.; Perez-Arlandis, J. M.; Welton, T. Org. Lett. 2007, 9, 5247. (c) Lin, Y.-S.; Lin, C.-Y.; Liu, C.-W.; Tsai, Y. R. Tetrahedron 2006, 62, 872.
    21.Zhang, Q.; Ni, B.; Headley, A. D. Tetrahedron. 2008, 64, 5091.
    22.Tan, B.; Zeng, X.; Lu, Y.; Chua, P. J.; Zhong, G. Org. Lett. 2009, 11, 1927.
    23.Berner, O. M.; Tedeschi, L.; Enders, D. Eur. J. Org. Chem. 2002, 1877.
    24.Zhu, S.; Yu, S.; Ma, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 545 .
    25.Ling, R.; Ekhato, V.; Rubin, J. R.; Wustrow, D. J. Tetrahedron. 2001, 57, 6579.
    26.李思憲, 國立台灣師範大學化學系碩士論文, 2008.
    27.Chang, C.; Li, S.-H.; Reddy, R. J.; Chen, K. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 1273.
    28.曾政豪, 國立台灣師範大學化學系博士論文, 2008.
    29.Valle, J. R. D.; Goodman, M. J. Org. Chem. 2003, 68, 3923.
    30.Nagel, U.; Nedden, H. G.; Chem. Ber. 1997, 130, 989.
    31.Aggarwal, V. K.; Fang, G.; Kokotos, C. G.; Richardson, J.; Unthank, M. G. Tetrahedron. 2006, 62, 11297.
    32.Dahlin, N.; Bogevig, A.; Adolfsson, H. Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1141.
    33.(a) McCooey, S. H.; Connon, S. J. Org. Lett. 2007, 9, 599. (b) Mase, N.; Thayumanavan, R.; Tanaka, F.; Barbas, C. F. III Org. Lett. 2004, 6, 2527.

    無法下載圖示 本全文未授權公開
    QR CODE