簡易檢索 / 詳目顯示
| 研究生： |
丁英芳 |
|---|---|
| 論文名稱： |
反式-4-羥基-L-脯胺酸衍生之有機催化劑的設計合成及其在不對稱Michael加成反應之應用 |
| 指導教授： | 陳焜銘 |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2009 |
| 畢業學年度： | 97 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 162 |
| 中文關鍵詞： | Michael加成反應 |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：193 下載：0 |
| 分享至: |
| 查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
有機催化劑應用在不對稱Michael加成反應為碳-碳鍵生成中重要的一環，常見其應用於天然物或藥物分子合成。利用有機催化劑進行不對稱Michael加成反應，是一符合經濟效益與環保的不對稱合成方法，設計合成L-脯胺酸衍生之有機催化劑逐漸成為研究重要的議題。本實驗室以L-脯胺酸衍生之有機催化劑進行不對稱Michael加成反應，得到良好的產率88-90%，鏡像超越值77-95% ee。
本篇論文結合樟腦架構與反式-4-羥基-L-脯胺酸設計合成新穎有機催化劑96-103。以β-硝基苯乙烯與異丁醛為反應物，進行不對稱有機催化Michael加成反應，篩選最佳有機催化劑、改變溶劑種類、催化劑的劑量數、更換取代基，探討對產物鏡像選擇性的影響，篩選出在室溫下以甲苯為溶劑，添加20 mol%催化劑101為最適宜反應條件，產率為90 %，鏡像超越值達93% ee。取代基若為環戊醛於0oC下反應結果最佳，產率可達85%，鏡像超越值高達94% ee，以不同的β-硝基乙烯與環戊醛為起始物，可得到產率最高為96%，鏡像超越值最高可達99% ee。
1.Pihko, P. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2062.
2.Mundy, B. P. In Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis; Ellerd, M. G.; Favaloro, F. G.; Wiley: New York, 2005.
3.Doyle, A. G.; Jacobsen, E. N. Chem. Rev. 2007, 107, 5713.
4.Jen, W. S.; Wiener, J. J. M.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9874.
5.Hoashi, Y.; Yabuta, T.; Takemoto, Y. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 9185.
6.McCooey, S. H.; Connon, S. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6367.
7.List, B.; Lerner, R. A.; Barbas, C. F. III. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395.
8.Hanessian, S.; Pham, V. Org. Lett. 2000, 2, 2975.
9.Dalko, P. I.; Moisan, L. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 5138.
10.Mase, N.; Thayumanavan, R.; Tanaka, F.; Barbas, C. F. III Org. Lett. 2004, 6, 2527.
11.Hoashi, Y.; Gotoh, H.; Hayashi, T.; Shoji, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4212.
12.Palomo, C.; Vera, S.; Mielgo, A.; Gómez-Bengoa, E. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5984.
13.Zu, L.; Wang, J.; Li, H.; Wang, W. Org. Lett. 2006, 8, 3077.
14.Luo, S.; Mi, X.; Liu, S.; Xu, H.; Cheng, J. P. Chem. Commun. 2006, 3687.
15.(a) Manabe, K.; Limura, S.; Sun, X.-M.; Kobayashi, S. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11971. (b) Manabe, K.; Kobayashi, S. Org. Lett. 1999, 1, 1965. (c) Manabe, K.; Mori, Y.; Kobayashi, S. Tetrahedron 1999, 55, 11203.
16.Cao, Y.-J.; Lai, Y.-Y.; Wang, X.; Li, Y.-J.; Xiao, W.-J. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 21.
17.Mandal, T.; Zhao, C.-G. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 5803.
18.Xu, D.-Q.; Wang, L.-P.; Luo, S.-P.; Wang, Y.-F.; Zhang, S.; Xu, Z.-Y. Eur. J. Org. Chem. 2008, 1049.
19.Ni, B.; Zhang, Q.; Dhungana, K.; Headley, A. D. Org. Lett. 2009, 11, 1037.
20.(a) Xiao, Y.; Malhotra, S. V. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8339. (b) Newington, L.; Perez-Arlandis, J. M.; Welton, T. Org. Lett. 2007, 9, 5247. (c) Lin, Y.-S.; Lin, C.-Y.; Liu, C.-W.; Tsai, Y. R. Tetrahedron 2006, 62, 872.
21.Zhang, Q.; Ni, B.; Headley, A. D. Tetrahedron. 2008, 64, 5091.
22.Tan, B.; Zeng, X.; Lu, Y.; Chua, P. J.; Zhong, G. Org. Lett. 2009, 11, 1927.
23.Berner, O. M.; Tedeschi, L.; Enders, D. Eur. J. Org. Chem. 2002, 1877.
24.Zhu, S.; Yu, S.; Ma, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 545 .
25.Ling, R.; Ekhato, V.; Rubin, J. R.; Wustrow, D. J. Tetrahedron. 2001, 57, 6579.
26.李思憲, 國立台灣師範大學化學系碩士論文, 2008.
27.Chang, C.; Li, S.-H.; Reddy, R. J.; Chen, K. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 1273.
28.曾政豪, 國立台灣師範大學化學系博士論文, 2008.
29.Valle, J. R. D.; Goodman, M. J. Org. Chem. 2003, 68, 3923.
30.Nagel, U.; Nedden, H. G.; Chem. Ber. 1997, 130, 989.
31.Aggarwal, V. K.; Fang, G.; Kokotos, C. G.; Richardson, J.; Unthank, M. G. Tetrahedron. 2006, 62, 11297.
32.Dahlin, N.; Bogevig, A.; Adolfsson, H. Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1141.
33.(a) McCooey, S. H.; Connon, S. J. Org. Lett. 2007, 9, 599. (b) Mase, N.; Thayumanavan, R.; Tanaka, F.; Barbas, C. F. III Org. Lett. 2004, 6, 2527.
本全文未授權公開