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研究生： 劉思婷
Liu, Ssu-Ting
論文名稱： 三溴化鐵輔佐N-炔丙基-N-1-炔醯胺及2-炔-1-炔醯胺化合物的分子內環化反應：溴化-環丁烯胺及-δ-內醯胺衍生物的合成
Iron(III) Bromide-Promoted Intramolecular Cyclization Reactions of N-Propargyl-N-1-ynylamides and 2-Yn-1-ynamides: Synthesis of Brominated-Cyclobutenamines and-δ-Lactams
指導教授： 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2019
畢業學年度： 107
語文別： 中文
論文頁數： 284
中文關鍵詞： 鹵化鐵 、三溴化鐵 、炔丙基 、炔‒炔醯胺 、環丁烯胺 、δ-內醯胺
英文關鍵詞： Iron halide, N-to-C propargyl shift, aza-Prins cyclization, ketenimine, cyclobutenamine, δ-lactam
DOI URL： http://doi.org/10.6345/NTNU201900280
論文種類： 學術論文
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    • 本文分為二個主題，依序探討以鹵化鐵輔佐N-炔丙基-N-1-炔醯胺及2-炔-1-炔醯胺化合物的分子內環化反應，合成含鹵素的環丁烯胺及δ-內醯胺的衍生物。
    (一)三溴化鐵輔佐N-炔丙基-N-1-炔醯胺化合物的分子內環化反應，此反應經由N-to-C propargyl shift，再經由aza-Prins-type cyclization得到環丁烯胺化合物。此合環反應時間短、起始物製備容易且使用便宜的三溴化鐵及可得到環丁烯胺化合物。

    (二)使用2-炔-1-炔醯胺化合物為起始物，在三溴化鐵的輔佐下，乾燥空氣中進行分子內環化反應，得到δ-內醯胺的衍生物。此反應的優點為起始物製備容易、條件溫和、且並不需要額外添加氧化劑即可得到δ-內醯胺的衍生物。

    Iron halide-assisted intramolecular cyclization reactions of N-propargyl-N-1-ynylamides and 2-yn-1-ynamides are described.
    (1) A facile and efficient N-to-C propargyl shift and aza-Prins cyclization sequence of N-propargyl-N-1-ynylamides was promoted by iron(III) bromide, generating cyclobutenamines. This reaction involves an unprecedented formation of a ketenimine via Fe(III)-assisted N-to-C propargyl rearrangement, followed by aza-Prins cyclization. Using the inexpensive iron(III) bromide to construct cyclobutenamines in short reaction time is advantage of the reaction.

    (2) Treatment of iron(III) bromide with 2-yn-1-ynamides in THF under dry air afforded halogenated δ-lactams. Using readily available starting materials and inexpensive iron(III) bromide to construct δ-lactams under mild conditions without additional oxidizing agents in short reaction time are advantages of the reaction.

    目錄 i 圖目錄 iv 表目錄 vi 式目錄 vii 流程目錄 x 縮寫列表 xiii 摘要 xv Abstract xvi 第一章 緒論 1 第二章 三溴化鐵輔佐N-炔丙基-N-1-炔醯胺化合物的合環反應 5 2.1文獻回顧 5 2.1.1 環丁烴化合物的合成方法學 5 2.1.2 鹵化鐵的催化反應 12 2.1.3 醯胺化合物分子環化反應 15 2.2 實驗設計與概念 20 2.3 實驗結果與討論 24 2.3.1.1 環丁烯胺化合物的製備 24 2.3.1.2 環丁烯胺化合物的官能基容忍度測試及合環產物的結構鑑定 26 2.3.2.1 五員環炔－炔醯胺化合物的製備 30 2.3.2.2 合環產物II-46a的結構鑑定 34 2.3.2.3 合環條件測試及最佳化 38 2.3.3 反應機制的探討 42 2.4 結論 47 第三章 三溴化鐵輔佐2-炔-1-炔醯胺化合物合環反應 48 3.1文獻回顧 48 3.1.1 δ-內醯胺化合物的合成方法學 48 2.1.3 炔－炔醯胺化合物分子環化反應 53 3.2 實驗設計與概念 58 3.3 實驗結果與討論 59 3.3.1. δ-內醯胺化合物的製備 59 3.3.2 合環產物III-37a與III-38的結構鑑定 63 3.3.3 合環條件測試及最佳化 66 3.3.4 反應機制的探討 74 3.4 結論 79 第四章　實驗部分 80 4.1 分析儀器及基本實驗操作 80 4.2 Experimental section of cyclobutenamines 82 4.2.1 Iron(III) Bromide-Promoted Synthesis of Brominated Cyclobutenamine Derivatives. 82 4.2.2 Iron(III) Bromide-Promoted Synthesis of Brominated Spiro [3.4]Octane. 85 4.3 Experimental section of δ-lactams 90 4.4 Synthesis and Analytical Data of the All Compounds 95 Synthesis and analytical data of amine II-49. 95 Synthesis and analytical data of N-Propargyl-N-1-ynylamides II-51. 97 Synthesis and analytical data of brominated cyclobutenamine derivatives II-58. 109 Synthesis and analytical data of 4-Methyl-N-(1-(p-tolylethynyl)cyclopentyl)-Benzenesulfonamide (II-57d). 121 Synthesis and analytical data of 4-Methyl-N-(phenylethynyl)-N-(1-(p-tolylethynyl)cyclopentyl)benzenesulfonamide (II-45d). 122 Synthesis and analytical data of cyclobutenamine derivatives II-46, II-46’’ or Sprio γ-Lactam II-46’. 123 Synthesis and analytical data of 2-yn-1-ynamides III-26. 131 Synthesis and analytical data of III-38 137 Synthesis and analytical data of pyrrole III-43 139 Synthesis and analytical data of δ-lactams III-37. 140 參考文獻 146 附錄 151 1H與13C的NMR光譜 153 X-ray ORTEP 解析圖譜及check CIF/ PLATON report 249

    1. Zhang, Y.; Wang, J.; Wei, D.; Wang, X.; Luo, J.; Luo, J.; Kong, L. Phytochemistry 2010, 71, 2199.
    2. Zhang, H.; Liu, J.; Gan, L.-S.; Dalal, S.; Cassera, M. B.; Yue, J.-M. Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 957.
    3. Yuan, Y.; Yang, J.-X.; Nie, L.-H.; Li, B.-L.; Qin, X.-B.; Wu, J.-W.; Qiu, S.-X. J. Asian Nat. Prod. Res. 2018, 20, 837.
    4. Zhang, N.; Shen, X.; Jiang, X.; Cai, J.; Shen, X.; Hu, Y.; Qiu, S. X. J. Nat. Med. 2018, 72, 304.
    5. Wang, Y.; Wang, D.; Zhang, J.; Liu, D.; Wang, Z.; Meng, D. Phytochemistry 2018, 155, 93.
    6. Zhang, Y.-B.; Yang, L.; Luo, D.; Chen, N.-H.; Wu, Z.-N.; Ye, W.-C.; Li, Y.-L.; Wang, G.-C. Org. Lett. 2018, 20, 5942.
    7. Li, X.-B.; Li, L.; Zhu, R.-X.; Li, W.; Chang, W.-Q.; Zhang, L.-L.; Wang, X.-N.; Zhao, Z.-T.; Lou, H.-X. J. Nat. Prod. 2015, 78, 2155.
    8. Smith, D. L.; Chidipudi, S. R.; Goundry, W. R.; Lam, H. W. Org. Lett. 2012, 14, 4934.
    9. Chen, L.; Cao, J.; Xu, Z.; Zheng, Z.-J.; Cui, Y.-M.; Xu, L.-W. Chem. Commun. 2016, 52, 9574.
    10. De Orbe, M. E.; Amenós, L.; Kirillova, M. S.; Wang, Y.; López-Carrillo, V.; Maseras, F.; Echavarren, A. M. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 10302.
    11. Cañellas, S.; Montgomery, J.; Pericàs, M. Ð. J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 17349.
    12. Tao, L.; Shi, M. Org. Lett. 2018, 20, 3017.
    13. Zang, W.; Wang, L.; Wei, Y.; Shi, M.; Guo, Y. Adv. Synth. Catal. 2019, 361, 2321.
    14. Mojr, V.; Svobodová, E.; Straková, K.; Neveselý, T.; Chudoba, J.; Dvořáková, H.; Cibulka, R. Chem. Commun. 2015, 51, 12036.
    15. Cruz, D. A.; Sinka, V.; Martín, V. S.; Padrón, J. I. J. Org. Chem. 2018, 83, 12632.
    16. Bera, K.; Sarkar, S.; Biswas, S.; Maiti, S.; Jana, U. J. Org. Chem. 2011, 76, 3539.
    17. Zhang, C.; Zhen, L.; Yao, Z.; Jiang, L. Org. Lett. 2019, 21, 955.
    18. Yoo, H. J.; Youn, S. W. Org. Lett. 2019, 21, 3422.
    19. Zhang, J.; Guo, M.; Chen, Y.; Zhang, S.; Wang, X.-N.; Chang, J. Org. Lett. 2019, 21, 1331.
    20. Zhao, X.; Song, X.; Jin, H.; Zeng, Z.; Wang, Q.; Rudolph, M.; Rominger, F.; Hashmi, A. S. K. Adv. Synth. Catal. 2018, 360, 2720.
    21. Xue, J.; Gao, E.; Wang, X.-N.; Chang, J. Org. Lett. 2018, 20, 6055.
    22. Shen, W.-B.; Zhou, B.; Zhang, Z.-X.; Yuan, H.; Fang, W.; Ye, L.-W. Org. Chem. Front. 2018, 5, 2468.
    23. 林欣慧博士論文，國立臺灣師範大學化學所，2018年.
    24. 江岱瑾碩士論文，國立臺灣師範大學化學所，2018年.
    25. 張依湄碩士論文，國立臺灣師範大學化學所，2017年.
    26. Coste, A.; Karthikeyan, G.; Couty, F.; Evano, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 4381.
    27. Thilmany, P.; Gérard, P.; Vanoost, A.; Deldaele, C.; Petit, L.; Evano, G. J. Org. Chem. 2019, 84, 392.
    28. Hillier, A. C.; Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Lee, H. M.; Yang, C.; Nolan, S. P. J. Organomet. Chem. 2002, 653, 69.
    29. 陳筱鳳博士論文，國立臺灣師範大學化學所，2019年.
    30. Huang, P.; Chen, Z.; Yang, Q.; Peng, Y. Org. Lett. 2012, 14, 2790.
    31. Su, R.; Yang, X.-H.; Hu, M.; Wang, Q.-A.; Li, J.-H. Org. Lett. 2019, 21, 2786.
    32. Romero, E.; Minard, C.; Benchekroun, M.; Ventre, S.; Retailleau, P.; Dodd, R. H.; Cariou, K. Chem. Eur. J. 2017, 23, 12991.
    33. Zhang, K.; Xu, X.; Zheng, J.; Yao, H.; Huang, Y.; Lin, A. Org. Lett. 2017, 19, 2596.
    34. Raji Reddy, C.; Mallesh, K. Org. Lett. 2018, 20, 150.
    35. Firsov, A.; Chupakhin, E.; Dar’in, D.; Bakulina, O.; Krasavin, M. Org. Lett. 2019, 21, 1637.
    36. Ghosh, N.; Nayak, S.; Sahoo, A. K. Chem. Eur. J. 2013, 19, 9428.
    37. Deng, L.; Xu, T.; Li, H.; Dong, G. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 369.
    38. Tung, P.-T.; Zhong, C.-Z.; Chien, T.-C.; Yeh, M.-C. P. J. Org. Chem. 2017, 82, 11543.
    39. Tokimizu, Y.; Wieteck, M.; Rudolph, M.; Oishi, S.; Fujii, N.; Hashmi, A. S. K.; Ohno, H. Org. Lett. 2015, 17, 604.
    40. Prabagar, B.; Nayak, S.; Prasad, R.; Sahoo, A. K. Org. Lett. 2016, 18, 3066.
    41. Chen, X.; Merrett, J. T.; Hong Chan, P. W. Org. Lett. 2018, 20, 1542.
    42. Wang, H.-F.; Wang, S.-Y.; Qin, T.-Z.; Zi, W. Chem. Eur. J. 2018, 24, 17911.
    43. Zhdanko, A.; Maier, M. E. Chem. Eur. J. 2014, 20, 1918.
    44. Chowdhury, R. M.; Wilden, J. D. Org. Biomol. Chem. 2015, 13, 5859.
    45. Lin, G.-Y.; Yang, C.-Y.; Liu, R.-S. J. Org. Chem. 2007, 72, 6753.
    46. 吳榮軒碩士論文，國立臺灣師範大學化學所，2018年.
    47. Yeh, M.-C. P.; Shiue, Y.-S.; Lin, H.-H.; Yu, T.-Y.; Hu, T.-C.; Hong, J.-J. Org. Lett. 2016, 18, 2407.
    48. Xu, W.; Wang, G.; Xie, X.; Liu, Y. Org. Lett. 2018, 20, 3273.

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