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研究生: 李軍霖
Chun-Lin Lee
論文名稱: 動力學分割之富馬酸酰胺酯和硝基苯乙烯衍生物製備多取代吡咯烷酮衍生物
Kinetic Resolution of Fumaric Acid Amide Esters and Nitrostyrene Derivative through Fully Substituted Pyrrolidineone Formation
指導教授: 陳焜銘
Chen, Kwun-Min
口試委員: 蔡明剛
Tsai, Ming-Kang
楊德芳
Yang,Te-Fang
口試日期: 2021/07/23
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2021
畢業學年度: 109
語文別: 中文
論文頁數: 109
中文關鍵詞: 動力學分割反應
英文關鍵詞: Kinetic Resolution
研究方法: 行動研究法準實驗設計法
DOI URL: http://doi.org/10.6345/NTNU202100906
論文種類: 學術論文
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  • 本題目為利用掌性催化劑,進行連鎖不對稱有機催化反應,藉由活化能之差異,進行動力學分割反應,分離外銷旋化合物,並獲得高光學純度的分子。在此反應中,以20 mmol%掌性催化劑進行共價催化,進行aza-Michael/Michael加成反應,伴隨外消旋硝基丙烯胺的動力學分割,以鄰位-二甲苯( o-xylene )為溶劑條件,溫度控制於0 oC,進行催化反應,合成五取代吡咯烷酮衍生物之產物,可得到不錯的產率,鏡像超越值可高達93% ee,並且回收掌性硝基丙烯胺分子,光學純度可高達92% ee。

    Asymmetric organocatalytic domino reaction by using chiral catalyst in this study. Kinetic resolution might obtain enantioriched targeted product and separated optical unreactive recovery simultaneously through different activation. In this reaction, Carring out aza-Michael/Michael addition reaction by using 20 mmol% chiral catalyst for covalent catalysis with racemic nitro allylic amine of kinetic resolution in the o-xylene at 0 oC,which proceeds organocatalytic reaction to get pentasubstituted pyrrolidineone product with good yields and excellent stereoselectivities( up to 93% ee ), regarding the recovered nitro allylic amines,we can obtain good enantiomeric excess .( up to 92% ee )

    一、前言 1 1-1 緒論 1 1-2 有機不對稱發展 2 1-2-1 共價催化 3 1-2-2 非共價催化 9 1-3 麥可加成反應 13 1-3-1 不對稱1,4-麥可加成反應 13 1-3-2 不對稱1,6-麥可加成反應 17 1-4 有機催化劑應用不對稱動力學分割之探討 19 1-5 研究動機 24 二、實驗結果與討論 25 2-1反丁烯二酸酰胺酯之製備方法 25 2-2外消旋硝基烯丙基胺之製備方法 25 2-3連鎖不對稱有機催化動力學分割反應 26 2-3-1 有機催化劑的篩選 28 2-3-2 反應溫度及催化劑當量數的篩選 30 2-3-3 反應溶劑的篩選 31 2-3-4 優化反應之探索 33 2-3-5 不同取代基之探討 35 2-3-6 多取代吡咯烷酮衍生物之產物結構分析 36 2-4 反應機構之探討 40 2-5 結論 42 三、實驗部分 43 3-1 分析儀器及基本實驗操作 43 3-2 實驗步驟 45 3-3 光譜數據 46 參考文獻 61 附錄一 1H-NMR、13C-NMR 光譜圖 63 附錄二 X-ray 結構解析與數據 87

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