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研究生： 劉佳辰
論文名稱： C1對稱雙環 [2.2.1] 雙烯配體催化芳香硼酸對環狀 a,b-烯酮化合物的不對稱 1,4-加成反應
指導教授： 吳學亮
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2011
畢業學年度： 99
語文別： 中文
論文頁數： 157
中文關鍵詞： 掌性中心 、不對稱 1,4-加成反應
英文關鍵詞： Rh(I), chiral centers
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：152  下載：9 
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    • 在大多數的天然物和藥物中，在其複雜的分子結構中都會含有一個或多個的掌性中心。所以從合成的觀點看來，如何得到單一或高純度的鏡像異構物，是重要的研究方向。
    　　本文主旨探討藉由催化一系列的芳香硼酸對環狀a,b-烯酮化合物進行不對稱 1,4-加成反應，可以有效的合成得到具有高度鏡像選擇性的環狀酮類或內酯類 b位置有取代基的產物。在 0.1 mol% 或 0.5 mol% 的銠和掌性雙烯配體 42c 配位的催化劑下，可得到 85% ~ 97% 的鏡像超越值，同時也有不錯的產率。

    There are one or more chiral centers present in the complex structures of the natural products and biologically active compounds. Therefore, from the synthetic point of view, to get compounds of high enantiomeric purity is challenging to synthetic chemists.
    This thesis describes an efficient synthesis of highly enantioenriched cyclic substituted -aryl carbonyl compounds has been demonstrated by catalytic asymmetric 1,4-addition of an array of arylboronic acids to cyclic ,-unsaturated carbonyl compounds. In the presence of 0.1 or 0.5 mole% of the Rh(I)/chiral diene 42c catalyst, the corresponding adducts were isolated with 85% to 97% e.e. along with good to excellent chemical yields.

    中文摘要………………………………………………………………….i 英文摘要.........................................ii 縮寫對照表.......................................iii 第一章 緒論……………………………………………………………..1 第二章 文獻回顧………………………………………………………..4 第三章 結果與討論……………………………………………………18 3.1 實驗設計與概念…….….......………………………………......18 3.2 雙烯配體之合成….…………..…….…………………………..21 3.3 雙烯配體的篩選………..………………………………………22 3.3.1 溶劑效應…………………………………………………...22 3.3.2 濃度效應…………………………………………………...29 3.3.3 溫度效應…………………………………………………...30 3.3.4 鹼效應…….……………………………………………......31 3.4 催化劑劑量….…....…….……………………………………....33 3.5 基質例子 (substrate scope)....…………………………….....34 3.6 立體組態反應機構之探討…………………………………......37 3.7 結論…………………………………………………………......37 第四章 實驗部分………………………………………………………38 4.1 General Methods……………………………………………….38 4.2 Experimental Section………………………………………......39 參考文獻…………………………………………………………………...78 附錄

    1. Blaschke, G.; Kraft, H. P.; Markgraf, H. Chem. Ber. 1980, 113, 2318-2322
    2. Calne, D. B.; Sandler, M. Nature 1970, 226, 21-24
    3. Stereoselective Synthesis; Helmchen, G.; Hoffmann, R. W.; Mulzer, J.; Schaumann, E.; Eds., Houben-Weyl, 1995
    4. (a) Asymmetric Synthesis, Morrison, J. D. Ed., Vol. 1-5, Academic, New York 1983. (b) Blaser H. U. Chem. Rev. 1992, 92, 935-952
    5. (a) Catalytic Asymmetric Synthesis, Ojima, I. Ed., VCH, Weinheim 1993. (b) Comprehensive Asymmetric Catalysis I-III, Jacobson, E. N.; Pfaltz, A.; Yamamoto, H. Eds., Springer, Berlin 1999. (c) Catalytic Asymmetric Synthesis, 2nd ed, Ojima,I. Ed., Wiley-VCH, New York 2000. (d) Principles And Application of Asymmetric Synthesis, Lin, G. Q.; Li, Y. M.; Chan, Albert S. C. Eds., Wiley-Interscience, New York 2001
    6. Takaya, Y.; Ogasawara, M.; Hayashi, T.; Sakai, M.; Miyaura, N. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 5579-5580
    7. Hayashi, T.; Ueyama, K.; Tokunaga, N.; Yoshida, K. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11508-11509
    8. Fischer, C.; Defieber, C.; Suzuki, T.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 1628-1629
    9. Defieber, C.; Paquin, F. J.; Serna, S.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2004, 6, 3873-3876
    10. Otomaru, Y.; Okamoto, K.; Shintani, R.; Hayashi, T. J. Org. Chem. 2005, 70, 2503-2508
    79
    11. Wang, Z. Q.; Feng, C. G.; Xu, M. H.; Lin, G. Q. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 5336-5337
    12. Feng, C. G.; Wang, Z. Q.; Shao, C.; Xu, M. H.; Lin, G. Q. Org. Lett. 2008, 10, 4101-4104
    13. Okamoto, K.; Hayashi, T.; Rawal, V. H. Org. Lett. 2008, 10, 4387-4389
    14. Gendrineau, T.; Chuzel, O.; Eijsberg, H.; Genet, J. P.; Darses, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 7669-7672
    15. Shintani, R.; Ichikawa, Y.; Takatsu, K.; Chen, F. X.; Hayashi, T. J. Org. Chem. 2009, 74, 869-873
    16. Allen, M. S.; Darby, N.; Salisbury, P.; Sigurdson, E. R.; Money, T. Can. J. Chem. 1979, 57, 733-741

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