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研究生： 林兆駿
論文名稱： 共軛雙烯的分子內環氧與胺的環化反應
指導教授： 葉名倉
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2007
畢業學年度： 95
語文別： 中文
論文頁數： 120
中文關鍵詞： 環氧
論文種類： 學術論文
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    • 利用(η5-1,3-環己雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽以及(η5-1,3-環庚雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽與帶有氰基之鋅銅試劑進行親核性加成反應，再以氧化劑將三羰鐵錯合物去錯合，並將氰基轉換為環氧基，將此環氧共軛雙烯化合物利用路易士酸 BF3‧OEt2 進行分子內環化反應，產生三環或架橋化合物。

    利用(η5-1,3-環庚雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽，與sodium diphenylacetonitrile 進行親核性反應，經氧化劑去錯合後，得到C-5位置帶有雙苯官能基之1,3-環庚雙烯氰化合物，並將氰基轉換為苯磺醯胺化合物，將此共軛雙烯苯磺醯胺化合物利用0.05 當量的 Au(PPh3)Cl及0.05 當量的AgOTf溶於甲苯溶劑中進行分子內氫胺化反應，得到單一位向選擇的雜環化合物。

    Abstract

    Addition of cyano-funtionalized zinc-copper reagents to (η5-cyclohexa-1,3-diene)Fe(CO)3 and (η5-cyclohepta - 1,3-diene )Fe(CO)3 complexes produce the corresponding C-5 cyano- funtionalized (η4- cyclohexa
    -1,3-diene)Fe(CO)3 and (η4-cyclohepta-1,3-diene)Fe(CO)3 complexes, respectively. Transformation of the cyano group using trimethylsulfonium iodide and base to give epoxide group. Intramolecular cyclization of diene with epoxide catalyzed by BF3．OEt2 afforded hetero-tricyclic compounds.

    The addition of sodium diphenylacetonitrile to (η5-cyclohepta-1,3-diene)Fe(CO)3 cation followed by decomplexation with cerium( IV ) ammonium nitrate (CAN) procedured the C-5 diphenylacetonitrile substituted cyclic 1,3-dienes. The resulting diphenylacetonitrile dienes was treated with lithium aluminium hydride, followed by addition of benzenesulfonyl chloride under basic condition to generate N-(2-(cyclohexa-2,4-dienyl)-2,2-diphenylethyl) benzenesulfonamide derivatives. Gold(I) catalyzed intramolecular cyclization of cyclohexa-1,3-diene bearing a benzenesulfonamide produced indole compounds.

    目錄 i 中文摘要 iii 英文摘要 iv 第一章 緒論 1 第二章 共軛雙烯環氧衍生物的分子內環化反應 5 2.1 前言 5 2.1.1 環氧化合物在環化加成反應的應用 5 2.1.2 利用過渡金屬催化反應 5 2.1.3 [3+2]環化加成反應 11 2.2 實驗設計與概念 16 2.3結果與討論 19 2.3.1環氧基之共軛雙烯的分子內[3+2]環化加成反應 19 2.3.2環氧甲基之共軛雙烯分子內環化加成反應 28 2.4 結論 35 第三章 1,3-環庚雙烯分子內氫胺化反應之研究 36 3.1 前言 36 3.1.1 利用金屬活化官能基 36 3.1.2 過渡金屬活化不飽和烴類 39 3.2 實驗概念與設計 46 3.3 結果與討論 52 3.3.1 帶雙苯官能基之1,3-環庚雙烯苯磺醯胺化合物製備 52 3.3.2金（I）陽離子催化1,3環庚雙烯之分子內氫胺化反應 53 3.4 結論 63 第四章 實驗部分 64 4.1 分析儀器及基本實驗操作 64 4.2 帶官能基有機鋅銅試劑的製備 66 4.3 一般實驗程序 66 4.3.1 陽離子錯鹽與鋅銅試劑之反應 69 4.3.2 三羰鐵陽離子錯合物去錯合反應 72 4.3.3 有機醛衍生物的製備 76 4.3.4 有機酮衍生物的製備 79 4.3.5 環氧衍生物之製備 82 4.3.6 環氧共軛雙烯化合物的分子內環化反應 89 4.4 金（I）陽離子催化1,3-環庚雙烯之分子內氫胺化反應 97 4.4.1 一般實驗程序 97 4.4.2帶雙苯基共軛雙烯衍生物之製備 99 4.4.3 帶雙苯基之環庚雙烯苯磺醯胺衍生物之製備 100 4.4.4 金（I）陽離子催化雙烯與苯磺醯胺分子內環化反應 107 參考文獻 120 附圖

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