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| 研究生： |
王富春 |
|---|---|
| 論文名稱： |
雙烯三羰鐵之分子內自由基環化反應立體選擇性之研究 |
| 指導教授： | 葉名倉 |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 畢業學年度： | 86 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 224 |
| 中文關鍵詞： | 雙烯三羰鐵 、自由基 |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：104 下載：0 |
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(η5-戊二烯)三羰鐵陽離子錯鹽與帶酯基官能基的鋅銅試劑進行
加成反應，可以在雙烯的終端位置形成高產率的側鏈帶酯基官能基的
雙烯三羰鐵錯合物。
所得到的雙烯三羰鐵酯基錯合物，在氫氧化鉀水溶液中水解成
雙烯三羰鐵酸基錯合物，(η4一雙烯)三羰鐵酸基錯合物與乙二醯二氯
/三乙基胺反應，形成烯基氯錯合物，再加入有機亞銅試劑，可得到
(η4-雙烯)三羰鐵酮基錯合物；(η4一雙烯)三羰鐵酸基錯合物與2.5
當量甲基鋰在冰浴下反應一樣得到(η4一雙烯)三羰鐵酮基錯合物，且
產率較高。
此(η4一雙烯)三羰鐵酮基錯合物可與二碘化釤(SmI2)進行分子內
自由基環化反應，得到環戊醇或環己醇衍生物，此二種產物的立體選
擇取決於雙烯上的取代基及環的大小。
Reactions of (η5-pentadienyl)Fe(CO)3 cation salts withfunctionalized zinc-copper reagents [IZn(CN)Cu(CH2)nCO2Et] afforded neutral (η4-diene)Fe(CO)3 complexes with an ester functional group at the terminal position of the diene ligands.
Treatment of the esterfuctionalized (η4-diene)Fe(CO)3 complexes 7molar, equiv of aqueous KOH in 1 : 1 MeOH / THF provided the corresponding acid. Addition of 2.5 molar, equiv of MeLi generated methyl keto derivatives. Alteratively, the acid derivatives can first be transferred to the acid chloride followed by addition of Me2CuLi to produce the methyl keto derivatives.
Samarium diiodide induced intramolecular radical cyclization of the ketyl radical at the terminal position of the diene ligand generated cyclopetanol and cyclohexanol derivatives. The diastereoselectivities of the reactions depended on the size of the ring and the substituents on the diene ligand.
