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研究生： 林亭維
論文名稱： 壹、簡單且有效的經由Baylis-Hillman反應來合成異噁唑啉衍生物; 貳、利用Michael addition誘發合環反應以合成具高非鏡像選擇性之環丙烷衍生物
指導教授： 姚清發
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2010
畢業學年度： 98
語文別： 中文
論文頁數： 284
中文關鍵詞： 異噁唑啉 、三氯氧磷 、1,4-加成 、環丙烷類衍生物 、N-溴代丁二醯亞胺
論文種類： 學術論文
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    • 本論文分為兩部分：
    第一部份是延續本實驗室之前研究，利用一個新的合成策略來合成異噁唑啉(isoxazoline)衍生物5，此合成策略分為三個步驟，首先用具不同取代基的苯甲醛(1)與2-環己烯-1-酮(2-Cyclohexen-1-one，2)進行Baylis-Hillman反應以合成Baylis-Hillman產物3，然後再將產物3轉換成相對應的肟類(oxime)化合物4，最後再用脫水試劑三氯氧磷(POCl3)可以成功地合成出異噁唑啉(isoxazoline)衍生物5，利用此法可成功的得到另一種新類型的異噁唑啉(isoxazoline)衍生物。
    第二部分則是參考本實驗室之前的實驗策略，利用1,4-加成來誘發合環反應(Michael-initiated ring closure，MIRC)以合成具多取代的環丙烷類衍生物。在此合成策略中包含利用trans-chalcone 衍生物(6) 與 malonate (7) 反應時所形成的Michael adducts在鹼性條件下與市售溴化試劑N-溴代丁二醯亞胺(N-Bromosuccinimide)進行溴化反應以及分子內的環丙烷化反應(intramolecular cyclopropanation)，利用此法可成功的合成具有高非鏡相選擇性的環丙烷衍生物8。

    中文摘要 I 英文摘要 II 縮寫對照表 III 第一章 簡單且有效的方法經由Baylis-Hillman反應來合成異噁唑啉 衍生物 第一節 緒論 1 1.1 異噁唑類衍生物的介紹 1 1.2 合成異噁唑類衍生物的方法 3 [1.2.1] 1,3-偶極環加成反應(1,3-dipolar cycloaddition) 4 [1.2.2] 利用羥胺(hydroxylamine)合成異噁唑類衍生物 7 1.3 異噁唑類衍生物在有機合成上的應用 10 1.4 脫水反應(Dehydration reaction) 13 [1.4.1] 脫水試劑(dehydrating agent)合成異噁唑類衍生物 14 1.5 碳－碳鍵的生成 18 1.6 研究構想與目標 22 第二節 實驗結果與討論 23 2.1 Baylis-Hillman產物的製備 23 2.2 由Baylis-Hillman產物合成肟類(oxime)化合物 30 2.3 異噁唑啉(Isoxazoline)衍生物的合成 34 2.4 結論與相關應用 40 第三節 實驗部分 42 3.1 一般實驗方法 42 3.2 實驗步驟 44 第四節 光譜資料 48 第五節 參考資料 60 附錄 1-1 1H-NMR與13C-NMR光譜 63 附錄 1-2 X-ray單晶繞射結構解析 137 第二章 利用Michael addition誘發合環反應以合成具高非鏡像選擇 性之環丙烷衍生物 第一節 緒論 155 1.1 環丙烷衍生物的介紹 155 1.2 環丙烷的合成方法 157 [1.2.1] 碳烯(carbene)的介紹 158 [1.2.2] 環丙烷(cyclopropane)的合成方法 159 1.3 多取代環丙烷(cyclopropane)衍生物的合成 167 1.4 N-溴代丁二醯亞胺(N-Bromosuccinimide)的應用 174 1.5 研究構想與目標 176 第二節 實驗結果與討論 177 2.1 利用一鍋化反應合成環丙烷(cyclopropane)衍生物 177 2.2 合成Michael adducts 181 2.3 環丙烷衍生物(8)的合成 187 2.4 結論與相關應用 203 第三節 實驗部分 205 3.1 一般實驗方法 205 3.2 實驗步驟 207 第四節 光譜資料 209 第五節 參考資料 217 附錄 2-1 1H-NMR與13C-NMR光譜 219 附錄 2-2 X-ray單晶繞射結構解析 265

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