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研究生: 邱緯航
Wei-Hang Chiu
論文名稱: 三氯化鐵輔佐螺旋[4.6]十一-8-酮架構的合成
Iron Trichloride-Promoted Construction of Spiro[4.6]undecan-8-ones
指導教授: 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2012
畢業學年度: 100
語文別: 中文
論文頁數: 111
中文關鍵詞: 三氯化鐵擴環環化螺旋
英文關鍵詞: iron trichloride, ring expansion, cyclization, spiro
論文種類: 學術論文
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  •   本篇論文旨在於利用三氯化鐵輔佐帶有芳香環炔基支鏈的雙環[4.1.0]庚-2-酮化合物進行一連串的擴環、環化及氯化反應形成螺旋[4.6]十一-8-酮的架構。
      反應最佳條件是將帶有各種芳香環炔基支鏈的雙環[4.1.0]庚-2-酮化合物以1,2-二溴乙烷作為溶劑,使用1.5 當量的三氯化鐵並加熱至50 ℃可得到(E)-螺旋[4.6]十一-8-酮的架構,產率24-62 %。X-ray 繞射分析證明了環化產物中的烯基為(E)-構型。

      Construction of spiro[4.6]undecan-8-ones via iron(III) chloride-promoted tandem ring expansion/cyclization/chlorination of arylalkynyl-tethered bicyclo[4.1.0]heptan-2-ones was demonstrated.
      Treatment of arylalkynyl-tethered bicyclo[4.1.0]heptan-2-ones with 1.5 equivalents of iron(III) chloride in 1,2-dibromoethane at 50 ℃ afforded spiro[4.6]undecan-8-ones in 24-62 % yield. Structure elucidation of the (E)-form products was achieved by X-ray crystallography.

    目錄.......................................................i 摘要......................................................ii Abstract.................................................iii 第一章 緒論.................................................1 第二章 三氯化鐵輔佐螺旋[4.6]十一-8-酮架構的合成 .............7 2.1 前言...............................................7 2.2 實驗設計與概念.........................................18 2.3 實驗結果與討論.........................................22 2.3.1 實驗流程與起始物的製備................................22 2.3.2 反應條件最佳化與螺旋化合物的合成........................35 2.3.3 環化產物結構鑑定......................................40 2.3.4 反應機構推導.........................................52 2.4 結論..................................................53 第三章 實驗部分............................................54 3.1 分析儀器及基本實驗操作..................................54 3.2 三氯化鐵輔佐螺旋[4.6]十一-8-酮架構的合成..................56 3.2.1 一般實驗程序.........................................56 3.2.2 帶芳香環取代炔基支鏈之雙環[4.1.0]庚-2-酮化合物的製備.....62 3.2.3 以三氯化鐵對雙環[4.1.0]庚-2-酮化合物進行擴環環化反應.....88 參考文獻..................................................110 附錄 X-ray ORTEP解析圖譜與數據 1H與13C NMR圖譜

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