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研究生: 陳建華
CHEN, JIAN-HUA
論文名稱: 單取代咪唑銅錯合物與四甲基乙二胺銅錯合物之鍵結與電化學性質研究
指導教授: 蘇展政
Su, Chan-Cheng
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 80
語文別: 中文
論文頁數: 148
中文關鍵詞: 電化學性質錯合物鍵結
論文種類: 學術論文
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  • 本研究中,主要探討兩系列銅(II)錯合物的性質。其一為單取代咪唑銅(II
    )錯合物:
    [Cu(L)(ClO)],其中L是咪唑,N-甲基咪唑,2-甲基咪唑,4-甲基咪唑,N-
    乙醯基組胺酸。其二為含tmen的銅(II)錯合物:
    [Cu(tmen)L(ClO)],對中L包含咪唑類配子,啶類配子,及不含芳香環π
    系統的配子。
    針對這二系列的銅(II)錯合物,運用了紅外光光譜,可見光光譜,電子自旋光
    譜,X-光結構解析等而來探討錯合物的結構及特性,並以CUVFIT程式進行錯合物
    的可見光光譜高斯交疊解析,以了解其d軌域能層分佈,另外再由電化學得知:Cu
    (II)/Cu(I)的氧化還原特性,及該特性與結構,鍵結間的關係。其結果探討如下:

    單取代咪唑銅(II)錯合物:
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    隨著咪唑類配子,σ-給與能力不同(pKa值),其結構上也將跟著變化,咪唑
    環除了有斜躺於 CuN平面的(具Dh 對稱性),也有平躺及垂直於 CuN平面
    (具Dh 對稱性)的情況,因而有π作用,當咪唑配子的pKa愈小時,π作用
    愈強。另外,由循環伏安圖得知,咪唑配子的pKa愈小時,造成Cu(I) 錯合物愈
    安定,E1/2 值愈大。而CHCN比CHOH較能安定Cu(I) ,但在CHOH溶液中,由
    於為了符合電中性原則,需要補充電子密度,使得銅與咪唑間的π作用加強。

    含tmen的銅(II)錯合物:
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    含tmen的銅(II)錯合物中,其合成的配子為咪唑類,或不含芳香環π系統的配
    子時,由高斯解析結果認為與銅(II)並沒有π作用,而啶類配子則具有π-
    接受者的能力。
    電化學的結果顯示:隨著加入的配子之pKa值不同,Cu(II)/Cu(I)氧化還原性質
    也有所不同。當pKa在5至11之間時,pKa愈大,造成CuN鍵結較,Cu(II
    ) 愈難轉變成Cu(I),E1/2愈小。而pKa小於5時,由於配子的配位場強度相近
    ,且對Cu(II)/Cu(I)的變化影響不大,可能轉換到Cu(I) 時,配子已被溶劑分子置
    換,因而造成E1/2 值變化不大。

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