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研究生： 趙晉陞
論文名稱： 對掌輔助劑衍生物之非鏡像alpha-胺基化反應
Diastereoselective Amination of N-Acylcamphorpyrazolidinone via alpha-Imnio Amide
指導教授： 陳焜銘
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2005
畢業學年度： 93
語文別： 中文
論文頁數： 87
中文關鍵詞： 對掌輔助劑 、非鏡像 、胺基化反應
論文種類： 學術論文
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    • 中文摘要
    α-胺基酸與其衍生物在自然界中扮演許多重要的角色，如：蛋白質組成分子、酵素成分分子、抗生素藥物分子或其他的生化物質等等，又因其羧酸基α-位置立體化學中心的不同，每種可能的α-胺基酸都有兩種立體異構物；合成高光學純度的α-胺基酸及其衍生物，一直以來都是科學家們關心的問題。
    本論文利用由本實驗室開發成功的對掌輔助劑N-phenyl camphorpyrazolidinone （177）控制反應立體選擇性，以對掌N -醯胺衍生物184為起始物進行非鏡像α-胺基化反應，在-78 oC、無水的條件下藉由KHMDS（potassium hexamethyldisilazide）產生烯醇陰離子（enolate），接著加入胺基來源分子：DBAD（ditertbutyl azodicarboxylate），可得到聯胺類（hydrazine）產物185，經由X-光單晶繞射結構分析確認得到S-型的產物，此外；若使用不同金屬鹽類的有機鹼，則分別得到立體選擇性反轉的主產物(S)-185與(R)-185，得到產率（90 %）與立體選擇性（90 % de）的結果。
    此外，在研究中發現，若讓上述反應的反應溫度由-78 oC回到0 oC，則可以得到N -醯亞胺衍生物187a，此亞胺基化產物經過不對稱還原反應，可得到不對稱α-胺基酸衍生物(R)-189a，在-50 oC反應溫度下得到70 % de與83 %產率。

    中文摘要 英文摘要 對掌輔助劑衍生物之非鏡像α-胺基化反應 第一章 緒論 1.1 前言 1 1.2 合成α-胺基酸的方法 7 1.3 親電子性胺基化反應 11 1.4 研究動機 25 第二章 結果與討論 2.1 對掌輔助劑的設計與製備 26 2.1 製備各種不同的對掌N -醯胺衍生物 28 2.3 利用對掌N -醯胺衍生物進行不對稱-胺基化反應 30 2.3.1 胺基化反應：溶劑效應 35 2.3.2 胺基化反應：鹼效應 36 2.3.3 胺基化反應：反應機構推測 38 2.3.4 亞胺基化反應：溫度效應 39 2.3.5 亞胺基化反應：溶劑效應 40 2.3.6 亞胺基化反應機構推測 41 2.3.7 還原反應：溶劑效應 42 2.3.8 還原反應：還原劑效應 43 2.3.9 還原反應：溫度效應 44 2.3.10 還原反應：立體選擇性機構推測 45 2.4 結論 47 第三章 實驗部分 3.1 分析儀器與基本實驗操作 48 3.2 實驗步驟與光譜數據 50 參考文獻 60 附錄 1H與13C-NMR圖譜 63 X-光單晶繞射圖譜結構解析與數據 87

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