研究生: |
呂志昇 Lv, Zhi-Sheng |
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論文名稱: |
含硫大環冠狀二 胺化合物作為 (II)離子 之研究 Study of Sulfur Containing Macrocyclic Diamide as the Ionpump for Palladium(II)Ion |
指導教授: |
劉高家秀
Liu Gao, Jia-Xiu |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 84 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 120 |
中文關鍵詞: | 應用化學 、化學 、原子撞擊質譜法 、Hruby and Stock 的醯胺合成法 、硫大環冠狀二醯胺化合物 、錯合能力 、離子泵 、單晶 、去質子上配位 |
英文關鍵詞: | APPLIED-CHEMISTRY, CHEMISTRY |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:308 下載:0 |
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本研究以Hurby 和Stock 的醯胺合成法合成一系列不同環數含氧或含硫的兩環冠狀二
醯胺化合物,並以快速原子撞擊質譜法(FAB-MS),萃取及液膜傳輸實驗來來探討含硫
大環冠狀二醯胺化合物對過渡金屬及貴重金屬離子的錯合及傳輸能力。首先以FAB-MS
快速地塞篩選出含硫大環冠狀二醯胺化合物對那些金屬離子有較佳的錯合能力,再以
真實的溶液的萃取來確定哪一些金屬離子可被萃取進入有機層及其萃取的分配系數,
最後以液膜離子傳輸的實驗來模擬作為離子泵(ion-pump)的研究。
由結果發現含硫大環冠二醯胺化合物只會萃取Pd2+進入氯仿層,且除了6c和7a外其分
配系數皆大於7.86。而含硫大環冠狀二醯胺化合物亦只對Pd2+有傳輸能力,對其它的
過渡金屬離子(Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,Pt2+)則沒有傳輸能力,其中以15環的7a對Pd2+
有最快的傳輸速率。
最後我們在不同的條漸下得到兩種6a與Pd2+單晶,經X-ray 繞射鑑定,發現在中性條
件下得到黃色的Pd(II)(1,4-diaza-6,12-dibenzo-5,14-dioxo-8,11-dithiocyclotet
-radecane)為平面扭曲的配位型式,且醯胺基上的氫去質子化配位至鈀上,故不需要
外加的負離子再配位。而在酸性條件下我們得到橘紅色的Pd(II)(1,4-diaza-6,12-di
-benzo-5,14-dioxo-8,11-dithiocyclotetradecnne) chloride 發現只有硫配位鈀上
,而醯胺基上氫並不會去質子化和鈀產生配位,反而是溶液中氯離子取代醋酸根配位
至鈀上。