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研究生： 林芮帆
論文名稱： 離子液體催化異氰酸三聚物及異戊二烯的溴化氫加成反應
指導教授： 劉陵崗
Liu, Ling-Kang
葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2008
畢業學年度： 96
語文別： 中文
論文頁數： 80
中文關鍵詞： 離子液體 、異氰酸酯 、異戊二烯
論文種類： 學術論文
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    • 本論文中主要是應用離子液體來催化異氰酸酯進行有機三聚合環化反應。所使用的離子液體，在陽離子部份包括單咪唑基([BMIM]、[OMIM]) 和雙咪唑基 (1-1-1、2-1-2、3-1-3、4-1-4、5-1-5、8-1-8)，在陰離子部份包括親水性的Clˉ和疏水性PF6ˉ、NTf2ˉ，及介於親水和疏水間的BF4ˉ，讓陽離子和陰離子相互組合。實驗結果發現，當離子液體之陰離子為BF4ˉ時，能夠成就出異氰酸酯之三聚合環化反應，但為異相反應，速率非常緩慢。不過，在加入少量的DMSO助溶時，反應變為均相反應，速率會倍速成長。在無任何溶劑助溶時，利用微波加熱，也能使BF4ˉ為陰離子之離子液體有效催化異氰酸酯三聚合環化反應。
    論文中也探討利用離子液體來對異戊二烯和溴化氫 (水溶液及醋酸溶液) 加成反應的影響。離子液體在異戊二烯和溴化氫之醋酸溶液系統中，降低了加成反應的速率；但離子液體在異戊二烯和溴化氫之水溶液系統中，能使異相反應變為均相反應，雖然反應需時較溴化氫之醋酸溶液系統為長才會產生1,4加成的產物，但二次加成之副產物減少。

    章節目錄 第一章 緒論 1-1 離子液體的發展與歷史…………………………………………….1 1-2 離子液體合成的概述…………………………………….................2 1-2.1 傳統的合成法………………………………………………..4 1-2.2 新型的合成法………………………………………………..5 1-2.3 陰離子交換…………………………………………………..6 1-2.4 離子液體之純化……………………………………………..8 1-3 離子液體的物理化學和結構性質………..………………………...8 1-3.1 熔點…………………………………………………………..9 1-3.2 黏度…………………………………………………………11 1-3.3 溶解度………………………………………………………12 1-3.4 酸鹼性和配位能力…………………………………………13 1-4 離子液體於催化反應的應用上…………..……………………….14 1-5 微波輔助合成之應用………..…………………………………….16 1-5.1 微波概述及其特性…………..……………………………..16 1-5.2 微波加熱的特點……………..……………………………..17 1-5.3 微波有機反應之應用………..……………………………..18 1-5.4 微波反應之前景與展望………..…………………………..21 第二章 異氰酸聚合反應 2-1 研究緣起與背景資料……………………………………………...22 2-2 研究假說與目的…………………………………………………...22 2-3 實驗流程……………………………………………………….…..23 2-4 討論………………………………………………………………...24 2-4.1 水之效應……………………………………………………25 2-4.2 陽離子之效應………………………………………………26 2-4.3 陰離子之效應………………………………………………29 2-4.4 溫度和溶劑之效應…………………………………………32 2-4.5 催化劑使用量之效應………………………………………34 2.4.6 不同異氰酸酯之反應………………………………………37 2.4.7 微波下反應…………………………………………………38 2-5 結論………………………………………………………………...40 第三章 異戊二烯之溴化氫加成反應 3-1 研究緣起與背景資料……………………………………………...41 3-2 研究假說與目的…………………………………………………...43 3-3 實驗流程…………………………………………………………. .44 3-4 討論………………………………………………………………...45 3-4.1 陰離子之影響………………………………………………45 3-4.2 陽離子之影響………………………………………………47 3-4.3 濃度之影響…………………………………………………48 3-5 結論………………………………………………………………...50 第四章 離子液體之合成和實驗歩驟 4-1 藥品與儀器………………………………………………………...51 4-2 實驗歩驟……………………………………………..…………….54 第五章 參考資料…………………………………………………78 附錄……………………………………………………………………80

    第五章 參考資料

    1. Walden, P.; Acad, B. Bull. Acad. Imper. Sci. 1914, 1800.
    2. Hurley, F. H.; Wier, T. P. J. Electrochem. Soc. 1951, 98, 203.
    3. Osteryoung, R. A.; Miller, I. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 5277.
    4. Appleby, D.; Husse, C. L. Nature 1986, 323, 614.
    5. Wilkes, J. S.; Zaworotko, M. J. Chem. Commun. 1992, 965.
    6. Zhang, Z. C. Adv. in Catal. 2006, 49, 153.
    7. Harjanani, J.; Salunkhe, M. N. Tetrhedron Lett. 2002, 43.
    8. Erbeldinger, M.;Mesiano, A. J. Biotechnol. Progr. 2000, 16, 1129.
    9. Albright, L. F. Ind. Eng. Chem. Res. 2003, 42, 4283.
    10.Robonson, J.; Osteryoung, R. A. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 323.
    11.Evans, D. F.; Yamouchi, A.; Wei, G. J. J. Phys. Chem. 1983, 87, 3537.
    12.Deetlefs, M.; Seddon, R. Green Chem. 2003, 5, 181.
    13.Cravotto, C.; Boffa, L. Aust. J. Chem. 2007, 60, 946.
    14.Leadbeater, N. E.; Torentus, H. M. Tetrahedron 2003, 59,2253
    15.Swain, C. G.; Ohno, A. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 2648.
    16.Holbery, D.; Seddon, K. R. J. Chem. Soc., Dolton Trans. 1999, 2133.
    17.Fuller, J.; Carlin, R.T. Chem. Commun. 1994, 299.
    18.Cammarata, L.; Kazzrian, S. Phys. Chem. Phys. 2001, 3, 5192.
    19.Bonhote, P.; Dias, A. Inorg. Chem. 1996, 35, 1168.
    20.McFarlane, D. R.; Golding, J. Chem. Commun. 2001, 1430.
    21.Larsen, A. S.; Holbrey, J. D. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7264.
    22.Hasan, M.; Kozhevnikov, I. V. Inorg. Chem. 1999, 38, 5637.
    23.Lall, S. I.; Mancheno, D. Chem. Commun. 2000, 24, 2413.
    24.Burrell, K.; Gary, A. Green Chem. 2007, 9, 449.
    25.Wilkes, J. S.; Levisky, J. A. Inorg. Chem. 1982, 21, 1263.
    26.Fannin, A. A.; Floreani, D.A. J. Phys. Chem. 1984, 88, 2614.
    27.Hiroyuki, O. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2006, 79, 1665.
    28.Wasserscheid, P.; Keim, W. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 3772.
    29.Gedye, R.; Smith, F. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 279.
    30.Kim, J. K.; Kwon, P. S. Synth. Commun. 1990, 26, 535.
    31.Loupy, A.; Pigeon, P. Tetrahedron 1996, 52, 6705.
    32.Varma, R. S.; Varma, M. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 　1993, 999.
    33.Shao, G. O. Synth. Chem. 2003, 11, 440.
    34.Mayo, K. G.; Nearhoof, E. H. J. Org. Lett. 2002, 4, 1567.
    35.Bukac, Z.; Sebenda, J. J. Chem. Prum. 1985, 35, 361.
    36. Jones, J. I.; Savill, N. G. J. Chem. Soc. 1957, 4392.
    37.Taguchi, Y.; Shibuya, I. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990, 63, 3486.
    38.Verkade, G. J.; Mohan T. J. Org. Chem. 1994, 4931.
    39.Moghaddam, M. F.; Dekamin, G. M. Lett. Org. Chem. 2005, 2, 734.
    40.Simon, H. L.; Sehinz. H. Helv. Chim. Acta 1946, 1133.
    41.Anthony, D.B.; Warren, S. J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1985, 2307.

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