研究生: |
李文山 LI, WEN-SHAN |
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論文名稱: |
過錳酸鉀/三乙基胺複合試劑的初步探討 |
指導教授: |
劉高家秀
Liu Gao, Jia-Xiu |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 77 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 165 |
中文關鍵詞: | 氧化劑 、過錳酸鉀 、三乙基胺 、複合試劑 、催化 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:138 下載:0 |
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新氧化劑- 過錳酸鉀/三夕基胺複合試劑在酸的催化下可不用介面活性劑,於均相有
機溶劑中,成功地在室溫之下氧化芳香族烷基支鏈- 甲基、亞甲基、次甲基分
別成苯醛、苯酮及芋醇產物,獲得45-90% 之單離產率。適宜地控制溫度,酸鹼
值及受質/氧化劑之反應莫耳比例,即可作選擇性的氧化反應,且順利地將甲基氧
化成醛,而無酸類產物的生成;此一現象,亦可在醇、脂肪族醇化合物氧化成醛、
酮(42-96%) 的過程中,得到驗證。
藉由紫外綿光譜儀在高比例〔KMnO〕/〔Et3 N〕=1:10 的條件下,於25 C
中可穩定地偵測到錳六價〔MnO(VI)〕的起始氧化劑狀態峰線(606,435n
m),並可持續達十分鐘以上。由莫耳比例法亦獲知氧化劑錯合態〔KMnO〕/〔Et
N〕是4/3,形成常數值K 約為5.14*10 。
利用直接碘滴定法,經由微量反應(方法甲)及正常反應(方法乙)分別測得終結錳
化合物價數為3.60±0.11及3.99±0.04,即〔MnO(IV)〕 ,此
並由紫外線光譜中290nm峰線MnO(IV) 的出現獲至更進一步的輔證。另一方面
,基支鏈在低溫條件及中斷反應的結果,可成功地單離出甲醇、 亞甲醇之中間產
物,這些連續的證據,該我們大膽的假設過錳酸鉀/三夕基胺複合試劑氧化 基支鏈
的反應過程是類似經由似鉻酯中間體〔Chrominm(VI)ester) 之錳(VI),而非環
狀錳酸根、次錳酸鹽酯中間體或錳酯。
此一試劑可廣泛的應用於蔥類、醚類、呲啶類、丙類、二硫化合物之氧化,分別獲得
相應之蔥、內酯、醇(酮)、烯醇、硫代磺酸酯產物(51-93%), 且不破壞
雙鍵系統,不打斷醚鍵,具選擇性氧化。進一步的改良式過錳酸鉀/三乙基胺系統更
可成功地氧化芳香族一級胺,胺分別成偶氮及醛(酮)產物。