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研究生: 遲宇昂
Chih, Yu-Ang
論文名稱: 第一部份:以非金屬點擊反應合成2,4,5-三取代三唑化合物 第二部份:磷試劑的硝基還原反應
Part 1: Synthesis of 2,4,5-trisubstituted-1,2,3-(NH)-Triazole by Metal-free click reaction Part 2: Reduction of nitro group by phosphorus reagent
指導教授: 姚清發
Yao, Ching-Fa
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2017
畢業學年度: 105
語文別: 中文
論文頁數: 262
中文關鍵詞: 喹啉芳香性親核取代反應亞胺基膦烷有機磷化物2,4,5-三取代三唑化合物硝基還原1,3-偶極環加成
英文關鍵詞: quinolone, iminophosphorane, 1,3-Huisgen cycloaddition, 2,4,5-trisubstisute 1,2,3-triazole
DOI URL: https://doi.org/10.6345/NTNU202202252
論文種類: 學術論文
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  • 喹啉在天然物以及還有藥物活性的成分中,扮演著重要的角色。在某些研究中,屬於喹啉衍生的生物鹼對於抑制在淋巴細胞上病毒的轉移有非常大的效果,使得喹啉結構的化合物受到關注。此種化合物常被做為多種有機化合物的起始物,例如可以合成金屬螯合劑、殺蟲劑;或被當作萜烯(Terpene)、樹脂(resin)的溶劑,引起許多的科學家對於喹啉相關衍生物有相當大的興趣,開始研究喹啉合成方式和相關的藥物活性研究。
    本論文分為兩個部份,第一部份主要探討利用非金屬催化的點擊反應,以硝基喹啉做為起始物,與疊氮化鈉反應進行1,3-偶極環加成,可得到有2H-1,2,3-三唑結構的喹啉化合物,並有著理想的產率;在反應中繼續加入1-氟-2-硝基苯及碳酸銫,進行芳香環親核取代反應,即可得到2,4,5-三取代三唑結構的喹啉化合物。本反應所得產物,在目前的研究中以顯示出多樣的抗真菌、抗癌及抗發炎等不同的生物活性,此反應提供快速且高產率之帶有三唑化合物並帶有喹啉結構,希望往後能在各種有機合成中應用。
    第二部份中,主要探討使用磷試劑將硝基還原為氨基,並不以金屬為催化劑;將硝基喹啉做為起始物,與三苯基磷在微波加熱下進行反應,可在短時間內得到理想產率的亞胺基膦烷中間產物,接著直接進行水解,可得到帶有氨基的喹啉化合物,並且能夠以萃取的方式簡單純化;此反應所得之中間物多應用於各種不同有機合成中,具有進行各種反應的潛力;此外苯反應也可在非金屬的催化下,將硝基進行還原,避免某些還原反應使保護基脫落,期望未來能應用於有機合成領域中。

    The dissertation is divided into two parts summarizing the results base on the experimental works performed during the course of study. The first part include a convenient procedure for the synthesis of 2,4,5-trisubstisute 1,2,3-triazole derivatives via 1,3-Huisgen cycloaddition of sodium azide and quinolone derivatives gives 1,2,3-triazole compound, than reacted with 1-fluoro-2-nitrobenzene and caesium carbonate in one pot by nucleophilic aromatic substitution to form 2,4,5-trisubstisute 1,2,3-triazole derivatives. 1,2,3-triazole play important roles in anticancer、anti-inflammatory and antimicrobial, etc. , it can also be synthesized natural product, being a building block of drugs. Here we provide an efficient and high yield method to synthesis triazole products.
    The second part describes a one pot reduction of nitro group without metal on the quinoline by triphenylphosphine. This reaction involving a cadogan reaction of nitro group and from an iminophosphorane intermediate, adding some acids for hydrolysis, and get the products with amine group. quinline is an important compound with a biological activities structure, for example quinine is one of the quinolone derivatives medication used to treat malaria and babesiosis. Iminophosphorane is important and ubiquitous motif structure which show diverse application in material chemistry, agricultural chemistry and medicine, etc. Here we give a convenient and high yield method for reduction of nitro group and the synthesis of iminophosphorane.

    中文摘要 I 英文摘要 II 壹、 以非金屬點擊反應合成2H-2,4,5-三取代三唑化合物 1-1、 前言 1 1-1-1、喹啉 ( Quinoline ) 衍生物介紹 2 1-1-2、三唑化合物 ( triazole ) 衍生物介紹 3 1-1-3、三唑化合物的合成 4 1-1-4、點擊化學 ( Click Reaction ) 8 1-2、 研究目標 14 1-3、 實驗結果與討論 15 1-3-1、合成2H-1,2,3-三唑喹啉衍生物-第一部分 15 1-3-2、合成2,4,5-三取代三唑喹啉衍生物-第二部分 22 1-3-3、結論 30 1-4、 實驗方法 31 1-4-1、分析儀器及基本實驗操作 31 1-4-2、實驗步驟 33 1-5、 參考文獻 35 1-6、 光譜資料 37 貳、 磷試劑的硝基還原反應 2-1、 前言 65 2-1-1、有機磷化物介紹 65 2-1-2、亞胺基膦烷 (iminophosphorane)介紹 70 2-1-3、常見亞胺基膦烷合成 73 2-1-4、Cadogan reaction 77 2-2、 研究目標 80 2-3、 實驗結果與討論 81 2-3-1、合成有機磷化物之衍生物 81 2-3-2、結論 104 2-4、 實驗方法 105 2-4-1、分析儀器及基本實驗操作 105 2-4-2、實驗步驟 107 2-5、 參考文獻 110 2-6、 光譜資料 112 參、 1H-NMR、13C-NMR 光譜附圖 3-1、 光譜附圖 179

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