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研究生: 劉積瑞
論文名稱: 不對稱有機催化醛類之a-羥化反應
Asymmetric Organocatalytic a-Hydroxylation of Aldehydes
指導教授: 陳焜銘
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2012
畢業學年度: 100
語文別: 中文
論文頁數: 36
中文關鍵詞: 羥化反應氧氮丙啶有機不對稱催化
英文關鍵詞: hydroxylation, oxaziridine, Asymmetric Organocatalysis
論文種類: 學術論文
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  • 合成高光學純度的羥基衍生物,是合成化學中重要的部分,藉由氧氮丙啶 (oxaziridine) 類氧化試劑進行醛、酮化合物-羥化反應,是有效合成羥化產物的方法之一。本論文中利用實驗室所合成的L-脯胺酸衍生之有機催化劑,應用於-羥化反應,進行催化劑、反應溶劑及取代基等反應條件的篩選,探討產物的產率與鏡像選擇性的影響,最後以20 mol% 的催化劑、1當量3-苯基丙醛和0.5當量氧化劑58,在室溫下,以乙酸乙酯為溶劑,加入添加劑苯甲酸15 mol%,反應時間為1天,隨即加入硼氫化鈉,還原成醇類為最佳反應條件,得到最佳產率59%,鏡像選擇性89% ee。當使用不同取代基之醛類起始物時,可得到產率38~68%,鏡像超越值到達64~89% ee;並提出合理反應機構。

    第一章 緒論 1-1 前言………………………………………………………………………...5 1-2 氧原子加成反應…………………………………………………………...6 1-3 早期-羥化反應條件……………………………………………………...6 1-4 經由對掌輔助劑催化羰基之不對稱-羥化反應……………………...…9 1-5 有機金屬催化-羥化反應………………….……………………………11 1-6 烯胺類催化不對稱-羥化反應………………….………………………13 1-7 不對稱-羥化反應在全合成上的應用………………………………….16 1-8 研究動機………………….………………………………………………18 第二章 結果與討論 2-1 有機催化劑應用於不對稱-羥化反應之探討………………….………21 2-2 催化劑的篩選………………….…………………………………………21 2-3 溶劑效應………………….………………………………………………24 2-4 濃度探討………………….………………………………………………25 2-5 氧化劑當量數探討………………….……………………………………25 2-6 反應時間探討………………….…………………………………………27 2-7 催化劑當量數探討………………….……………………………………28 2-8 溶劑效應(篩選) ………………….………………………………………28 2-9 酸添加劑效應與酸添加劑當量當量數探討………………….…………29 2-10 不同氧化劑探討………………….………………………………………31 2-11 取代基效應………………….…………………………………………….33 2-12 反應機構之探討………………….……………………………………….35 2-13 結論………………….…………………. ………………….……………..35

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