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研究生： 陳宏耀
論文名稱： 對掌有機硫尿素催化劑在不對稱合成反應之探討
Asymmetric Reactions of Chiral Thiourea-Organocatalyst
指導教授： 陳焜銘
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2007
畢業學年度： 95
語文別： 中文
論文頁數： 87
中文關鍵詞： 脯胺酸 、硫尿素 、樟腦
論文種類： 學術論文
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    • 摘 要
    Aldol反應可建構新的碳-碳鍵，為不對稱合成的重要反應，可應用在天然物與藥物合成上。利用有機催化劑進行不對稱aldol反應，是一符合經濟效益與環保的不對稱合成方法。其中以L-脯胺酸衍生有機催化劑進行反應，可得到良好的產率與鏡像超越值，為不對稱有機催化aldol反應重要的研究對象。從L-脯胺酸的催化機構中發現，增加氫鍵與立障能夠提升反應性與選擇性，而硫尿素是很好的提供氫鍵者，其具有雙氫鍵，能夠有效的降低親電子試劑的最低未佔用電子軌域能量，使親核試劑能夠順利反應，提升反應性。再藉由本實驗室製備的樟腦衍生物提供立障，增加親核試劑攻打位向限制，提升選擇性。
    本篇論文以新的合成策略，合成具有三個不同功能官能團(L-脯胺酸、硫尿素、樟腦衍生物)的一系列對掌有機硫尿素催化劑，所設計之有機催化劑皆可以有效的合成，在以環己酮與4-硝基苯甲醛為反應物，進行不對稱有機催化aldol反應，藉由改變催化劑、反應條件，探討對產物鏡像選擇性的影響，篩選出在室溫下以水為溶劑，添加20 mol%催化劑73與10 mol%的氯化胺為最佳反應條件，產率可達94 %，產物醇基與環己酮同側與反側異構物比為9：91，其反側異構物主產物的鏡像超越值達94 %。

    第一章 序論 - 1 - 1-1 前言 - 1 - 1-2 L-脯胺酸及其衍生之有機催化劑之探討 - 3 - 1-3 硫尿素(thiourea)在催化不對稱反應上的應用 - 8 - 1-4 研究動機 - 14 - 第二章 結果與討論 - 17 - 2-1 L-脯胺酸衍生對掌催化劑之合成與探討 - 17 - 2-2 獨特對掌有機硫尿素催化劑之設計與合成 - 22 - 2-3 對掌有機硫尿素催化劑進行不對稱Aldol反應 - 25 - 2-2-1 催化劑篩選 - 26 - 2-2-2 溶劑效應 - 27 - 2-2-3 添加劑效應 - 28 - 2-2-4 催化劑與添加劑當量數的探討 - 31 - 2-2-5 取代基效應 - 32 - 2-3 反應機構之探討 - 33 - 2-4 結論 - 36 - 第三章 實驗部分 - 37 - 3-1 分析儀器及基本實驗操作 - 37 - 3-2 實驗步驟及光譜數據 - 39 - 3-2-1 一般實驗步驟 - 39 - 3-2-2 有機催化劑合成步驟 - 39 - 3-3 參考文獻： - 50 - 附錄一、 - 52 - 1H-NMR、13C-NMR光譜 - 52 - 附錄二、 - 87 - X-ray 單晶繞射結構解析與數據 - 87 -

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