研究生: |
陳宏耀 |
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論文名稱: |
對掌有機硫尿素催化劑在不對稱合成反應之探討 Asymmetric Reactions of Chiral Thiourea-Organocatalyst |
指導教授: | 陳焜銘 |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
論文出版年: | 2007 |
畢業學年度: | 95 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 87 |
中文關鍵詞: | 脯胺酸 、硫尿素 、樟腦 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:126 下載:0 |
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摘 要
Aldol反應可建構新的碳-碳鍵,為不對稱合成的重要反應,可應用在天然物與藥物合成上。利用有機催化劑進行不對稱aldol反應,是一符合經濟效益與環保的不對稱合成方法。其中以L-脯胺酸衍生有機催化劑進行反應,可得到良好的產率與鏡像超越值,為不對稱有機催化aldol反應重要的研究對象。從L-脯胺酸的催化機構中發現,增加氫鍵與立障能夠提升反應性與選擇性,而硫尿素是很好的提供氫鍵者,其具有雙氫鍵,能夠有效的降低親電子試劑的最低未佔用電子軌域能量,使親核試劑能夠順利反應,提升反應性。再藉由本實驗室製備的樟腦衍生物提供立障,增加親核試劑攻打位向限制,提升選擇性。
本篇論文以新的合成策略,合成具有三個不同功能官能團(L-脯胺酸、硫尿素、樟腦衍生物)的一系列對掌有機硫尿素催化劑,所設計之有機催化劑皆可以有效的合成,在以環己酮與4-硝基苯甲醛為反應物,進行不對稱有機催化aldol反應,藉由改變催化劑、反應條件,探討對產物鏡像選擇性的影響,篩選出在室溫下以水為溶劑,添加20 mol%催化劑73與10 mol%的氯化胺為最佳反應條件,產率可達94 %,產物醇基與環己酮同側與反側異構物比為9:91,其反側異構物主產物的鏡像超越值達94 %。
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