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研究生: 林忠達
論文名稱: 含2-二吡啶基酮聯吡啶釕錯合物之光物理與光化學性質研究
指導教授: 張一知
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2011
畢業學年度: 99
語文別: 中文
論文頁數: 79
中文關鍵詞: 光化學反應2-二吡啶基酮結構異構物
論文種類: 學術論文
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  • page IX
    本研究中合成出三種 Ru 錯合物,Ru(bpy)2(L)2+( L = bzpy、dpk-N,N’、dpk-N,O ),其中 Ru(bpy)2(bzpy)2+ 和 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+ 是以較少見 pyridine 的 N 和 CO 雙鍵的 O 配位在 Ru 上。Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 和 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+ 二者互為結構異構物。這三個錯合物之單晶晶體結構解析、吸收光譜、電化學、IR 和 1H-NMR 光譜都已量測且分析。再以 TD-DFT 方法計算吸收光譜,藉此比較和了解三個錯合物的性質。
    Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 的 CH3CN 溶液在經 532 nm 雷射照射後會產生光化學反應,且可以藉由吸收光譜來觀察其變化。由照光前後及 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+ 的 1H-NMR 對照,可以確認光化學反應的產物為 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+。
    Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 錯合物在照光後會產生其結構異構物 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+。推測其主要原因之一為Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 錯合物在結構上的嚴重扭曲導致相當大的張力。另一原因為其最低能量的 MLCT 為 d ( Ru ) → * ( dpk ),而且有部份的電子密度是集中在羰基的氧上,使 O- 和 Ru3+ 間的正負電荷吸引力增強。這兩者的影響促使 Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 的 dpk 在照光下翻轉,改以 N,O 形式配位,形成 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+。

    表目錄......................................................................................................VI 圖目錄.....................................................................................................VII 中文摘要..................................................................................................IX 英文摘要...................................................................................................X 第一章 緒論 光敏性染料太陽能電池 (Dye-Sensitized Solar Cells) 介紹..........1 第二章 實驗部份 第一節 一般實驗處理....................................................................4 第二節 儀器設備與實驗方法........................................................4 第三節 藥品....................................................................................7 第四節 配位基結構與代號............................................................8 第五節 錯合物結構與代號............................................................8 第六節 合成....................................................................................9 第三章 結果與討論 第一節 合成..................................................................................13 第二節 X-ray 晶體結構分析.......................................................13 第三節 IR 光譜............................................................................45 第四節 吸收光譜..........................................................................47 第五節 電化學..............................................................................52 第六節 光化學反應......................................................................56 第四章 結論 結論..................................................................................................62 參考文獻..................................................................................................63 附圖..........................................................................................................65

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    (1) Honda, K.; Fujishima, A. Nature 1972, 238, 37.
    (2) Bard, A. J. Science 1980, 207, 139.
    (3) HELLER, A. Acc. Chem. Res. 1981, 14, 154.
    (4) Tufts, B. J.; Abrahams, I. L.; Santangelo, P. G.; Ryba, G. N.; Casagrande, L. G.; Lewis, N. S. Nature 1987, 326, 861.
    (5) O'Regan, B.; Grätzel, M. Nature 1991, 353, 737.
    (6) Nazeeruddin, M. K.; Kay, A.; Rodicio, I.; Humphry-Baker, R.; Müller, E.; Liska, P.; Vlachopoulos, N.; Grätzel, M. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 6382.
    (7) Nazeeruddin, M. K.; Péchy, P.; Renouard, T.; Zakeeruddin, S. M.; Humphry-Baker, R.; Comte, P.; Liska, P.; Cevey, L.; Costa, E.; Shklover, V.; Spiccia, L.; Deacon, G. B.; Bignozzi, C. A.; Grätzel, M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1613.
    (8) Nazeeruddin, M. K.; Angelis, F. D.; Fantacci, S.; Selloni, A.; Viscardi, G.; Liska, P.; Ito, S.; Takeru, B.; Grätzel, M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 16835.
    (9) 許宏裕 國立台灣師範大學化學研究所碩士論文 2008.
    (10) Reger, D. L.; Gardinier, J. R.; Smith, M. D.; Pellechia, P. J. Inorg. Chem. 2003, 42.
    (11) Godard, C.; Duckett, S. B.; Parsons, S.; Perutz, R. N. Chem. Commun. 2003, 2332.
    (12) Toyama, M.; Nakahara, M.; Nagao , N. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2007, 80, 937.
    (13) Bondi, A. J. Phys. Chem. 1964, 68, 441.
    (14) Rowland, R. S.; Taylor, R. J. Phys. Chem. 1996, 100, 7384.
    (15) Manjeera Mantina; Adam C. Chamberlin; Rosendo Valero; Christopher J. Cramer; Truhlar, D. G. J. Phys. Chem. A 2009, 113, 5806.
    (16) Takahashi, H.; Tsuboyama, S.; Umezawa, Y.; Hondac, K.; Nishio, M. Tetrahedron 2000, 56, 6185.
    (17) Suezawa, H.; Yoshida, T.; Umezawa, Y.; Tsuboyama, S.; Nishio, M. Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 3148.
    (18) Janiak, C. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000, 3885.
    (19) Aït-Haddou, H.; Bejan, E.; Daran, J.-C.; Balavoine, G. G. A.; Berruyer-Penaud, F.; Bonazzola, L.; Smaoui-Chaabouni, H.; Amouyal, E. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 3095.
    (20) Rack, J. J.; Rachford, A. A.; Shelker, A. M. Inorg. Chem. 2003, 42, 7357.
    (21) Rachford, A. A.; Petersen, J. L.; Rack, J. J. Inorg. Chem. 2005, 44, 8065.
    (22) Butcher, D. P.; Jr; Rachford, A. A.; Petersen, J. L.; Rack, J. J. Inorg. Chem. 2006, 45, 9178.
    (23) McClure, B. A.; Mockus, N. V.; Butcher, D. P.; Jr; Lutterman, D. A.; Turro, C.; Petersen, J. L.; Rack, J. J. Inorg. Chem. 2009, 48, 8084.
    (24) Grusenmeyer, T. A.; McClure, B. A.; Ziegler, C. J.; Rack, J. J. Inorg. Chem. 2010, 49, 4466.
    (25) McClure, B. A.; Abrams, E. R.; Rack, J. J. J. Am. Chem. Soc 2010, 132, 5428.

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