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研究生: 余純瑋
Yu, Chun-Wei
論文名稱: 鏡像選擇合成呋喃[2,3-b]呋喃結構經由Michael/縮醛化/縮醛化連鎖反應
Enantioselective Synthesis of Furo[2,3-b]furan Scaffolds via Michael/Acetalization/Acetalization Cascade Reaction
指導教授: 陳焜銘
Chen, Kwun-Min
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2018
畢業學年度: 106
語文別: 中文
論文頁數: 131
中文關鍵詞: Michael反應有機連鎖反應縮醛化六環呋喃[2,3-b]呋喃
英文關鍵詞: Michael reaction, Organocascade, Acetalization, hexacyclic, Furo[2,3-b]furan
DOI URL: http://doi.org/10.6345/THE.NTNU.DC.028.2018.B05
論文種類: 學術論文
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  • 本實驗室成功利用Michael/縮醛化/縮醛化連鎖反應,使用低毒性溶劑及溫和反應條件,建構出連續六環呋喃[2,3-b]呋喃結構衍生物,有四個立體中心,具有適中的產率及良好至優異的鏡像超越值。反應以1,3-茚二酮衍生物(1.5 equiv.)及β-四氫萘酮(1.0 equiv.)於甲苯溶劑下,使用奎寧衍生之方烯胺有機掌性氫鍵催化劑(20 mol%),反應4小時後,可得到連續六環呋喃[2,3-b]呋喃結構衍生物,產率最高可達86%,鏡像超越值最高可達97%ee,經由再結晶純化可達> 99.5% ee。更多相關研究於本實驗室進行中。

    Our lab successfully synthesized continuous hexacyclic furo[2,3-b]furan scaffold derivatives with four stereogenic centers via Michael/acetalization/acetalization cascade reations. Reaction starting materials were 1,3-indanedion derivatives (1.5 equiv.) and β-tetralone(1.0 equiv.) which were stirred in toluene and used quinine derived squaramide as hydrogen bond organocatalyst. After reaction lasting for 4 hours, continuous hexacyclic furo[2,3-b]furan scaffold derivatives formed with up to 86% yield and up to 97% ee . The enantiomeric excess could be enhanced to over 99.5% ee by recrystalization. The absolute configurations of the cyclized product was determined by the single crystal X-ray analysis. Further related researches are underway in our lab.

    第一章 緒論 1 1-1 前言 1 1-2 不對稱合成方法 2 1-3 有機不對稱催化 2 1-3-1 共價催化 3 1-3-2 非共價催化 4 1-4 連鎖反應 6 1-4-1 有機催化連鎖反應 7 1-5 Michael 加成反應 10 1-6 Acetalization 11 1-7 研究動機 13 1-7-1 呋喃[2,3-b]呋喃(Furo[2,3-b]furan) 13 1-7-2 本篇起始物親電與親核試劑探討 15 1-7-3 研究動機 19 第二章 實驗結果與討論 21 2-1 呋喃[2,3-b]呋喃之合成策略 21 2-2 本篇研究有機催化連鎖反應 22 2-2-1 掌性催化劑篩選 22 2-2-2 溶劑篩選 23 2-2-3 添加劑篩選 24 2-2-4 當量數篩選 25 2-2-5 其他條件篩選 26 2-2-6 取代基效應 27 2-3 呋喃[2,3-b]呋喃產物108之結構鑑定 29 2-3-1 X-ray單晶繞射結構分析 30 2-3-2 NMR光譜分析 30 2-3-3 高效能液相層析儀分析 33 2-4 反應機構探討 35 2-5 非鏡像異構物探討 36 2-5-1 108ba氫譜非鏡像異構物探討 36 2-5-2 108ab NOESY非鏡像異構物探討 37 2-6 結論 39 第三章 實驗部分 40 3-1 分析儀器及基本實驗操作 40 3-2 實驗步驟 42 3-3 光譜數據 44 第四章 參考文獻 66 附錄一 1H-NMR、13C-NMR光譜圖 69 附錄二 X-ray 結構解析與數據 111

    1. https://zh.wikipedia.org/wiki/%E6%9F%A0%E7%83%AF
    2. 顧祐瑞(2007):藥學的第一堂課。臺北市:五南圖書出版股份有限公司。
    3. https://scitechvista.nat.gov.tw/c/sKEp.htm
    4. List, B.; Lerner, R. A.; Barbas III, C. F. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395.
    5. Ahrendt, K. A.; Borths, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4243.
    6. Akiyama, T.; Itoh, J.; Yokota, K,; Fuchibe, K. Angew. Chem Int. Ed. 2004, 43, 1566.
    7. Sigman, M. S.;Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 4901.
    8. Takemoto, Y.; Hoashi, Y.; Tomotaka, O. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12672.
    9. Soós, T.; Vakulya, B.; Varga, S.; Csámpai, A. Org. Lett. 2005, 7, 1967.
    10. Robinson, R. J. Chem. Soc. 1917, 111, 762.
    11. Nicolaou, K. C.; Edmonds, D. J.; Bulger, P. G. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7134.
    12. Pellissier, H. Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 237.
    13. Yang, J. W.; Fonseca, M. T. H.; List, B. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15036.
    14. Marigo, M.; Schulte, T.; Franzén, J.; Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15710.
    15. Michael, A. J. Prakt. Chem. 1887, 35, 349.
    16. https://en.wikipedia.org/wiki/Acetal
    17. Kim, J. H.; Čorić, I.; Vellalath, S.; List, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 4474.
    18. Uchiyama, M.; Hirai, M.; Nagata, M.; Katoh, R.; Ogawa, R.; Ohta, A. Tetrahedron Letters. 2001, 42, 4653.
    19. Alonso, F.; Sánchez, D.; Soler, T.; Yusa, M. Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 2118.
    20. Rashid, S.; Bhat, B. A.; Mehta, G. Org. Lett. 2015, 17, 3604.
    21. Weisser, R.; Yue, W.; Reiser, O. Org. Lett. 2005, 7, 5353.
    22. Brunetière, A.P.; Lallemand, J. Y. Tetrahedron Letters. 1988, 29, 2179.
    23. Vader, J.; Sengers, H.; de Groot, A. Tetrahedron. 1989, 45, 2131.
    24. Lee, C.-J.; Sheu, C.-N.; Tsai, C.-C.; Wu, Z.-Z.; Lin, W. Chem. Commun. 2014, 50, 5304.
    25. Yang, S.-M.; Reddy, G. M.; Wang, T.-P.; Yeh, S.-Y.; Wang, M.; Lin, W. Chem. Commun. 2017, 53, 7649.
    26. Chen, J.-H.; Chang, C.; Chang, H.-J.; Chen, K. Org. Biomol. Chem. 2011, 9, 7510.

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