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研究生： 林立梓
論文名稱： 2-氫茚1,3-二酮和2,3-丁二酸乙酯之磷催化[3+2]環化反應
指導教授： 陳焜銘
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2013
畢業學年度： 101
語文別： 中文
論文頁數： 46
中文關鍵詞： [3+2]環化反應 、螺五員環
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：110  下載：1 
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    • 本論文以磷催化進行[3+2]環化反應，得到具位向選擇性的螺五員環衍生物。1,3-氫茚二酮是重要官能基，其衍生分子具有生物活性。將1,3-氫茚二酮與芳香醛，進行domino Knoevenagel condensation，得到2-芳香亞甲基-1,3-氫茚二酮，作為探討反應的起始物。在室溫、氮氣環境下，2-芳香亞甲基-1,3-氫茚二酮與2,3-丁二酸乙酯溶於甲苯，以三苯基膦為催化劑，進行[3+2]環化反應，得到螺五員環。不論是拉電子基或是缺電子基的起始物，得到的產物都具有良好的位向選擇性（可達5:1），並有63-99%的產率。據我們所知，這是第一個發表運用2-芳香亞甲基-1,3-氫茚二酮和2,3-丁二酸乙酯合成官能化五員環。

    Using phosphine catalyzed [3+2] annulation to obtain functionalized spirocyclic
    cyclopentenes which has regioselectivity. 1,3-indandione is an important constituent
    functional group of natural product. And some derived molecules have biological
    activity. 2-arylidene-1,3-indandione can be obtained by domino Knoevenagel
    condensation of 1,3-indandione and aromatic aldehyde in a single one-pot operation.
    At room temperature and under nitrogen atmosphere, 2-arylidene-1,3-indandione with
    ethyl-2,3-butadienoate dissolved in toluene, and catalyzed by triphenylphosphine,
    then doing [3+2] annulation. The starting materials are either electron-donating or
    electron-withdrawing group, the products both have good regioselectivity (up to 5:1)
    and yields (63-99%). To the best of our knowledge this is the first report for the
    synthesis of functionalized cyclopentenes using 2-arylidene-1,3-indandione and
    ethyl-2,3-butadienoate.

    中文摘要 英文摘要 第一章 緒論 1-1 前言………………………………………………………………………………1 1-2 2-芳香亞甲基-1,3-氫茚二酮2的介紹………………2 1-3利用Michael Addition合成五員環……………….5 1-4 [3+2]環化反應…………………………………………………………7 1-5 研究動機…………………………………………………………………….15 第二章 結果與討論 2-1 起始物2-氫茚-1,3-二酮之製備……………………...16 2-2反應條件的篩選…………….…………………………………………… 16 2-3 取代基探討……………………………………………………………………18 2-4掌性催化劑的探討…………………….…………………………………20 2-5產物的結構鑑定………………………………………………………….…21 2-6 [3+2]環化反應之反應機構探討………………………….23 2-7 結論……………………………………………………………………………..24 第三章 實驗部分 3-1 分析儀器及基本實驗操作………………………………..…….25 3-2 實驗步驟及光譜數據……………………………………………………27 第四章 參考文獻

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