研究生: |
李家慶 LI, JIA-QING |
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論文名稱: |
含磷雙牙團配子VIB金屬羰基配位錯合物-W(CO)(BDPH),W(CO)-(u-dpph),MO(CO)(μ-dppd)及W(CO)(μ-dppd)的結構研究 |
指導教授: |
翁春和
Ueng, Chuen-Her |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 80 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 99 |
中文關鍵詞: | 錯合物 、分子結構 、結構鑑定 |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:120 下載:0 |
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在正癸烷等溶劑中,製備了兩系列的膦羰金屬(VIB)錯合物。依據各錯合物的
IR,1H-NMR光譜,31P-NMR 光譜及元素分析等資料,做初步的組成及結
構鑑定,並且提出(1) W(CO)(BDPH) (BDPH=PhPCHCHCHCHCHCHPPh)
,(2) W(CO)(μ-PhP-(CH)-PPh),(3) Mo(CO)(μ-PhP-(CH
)-PPh),(4) W(CO)(μ-PhP-(CH)-PPh)等錯合物之X-光繞射結
構解析。
鮮黃色的錯合物(1)晶體為直方晶系(Orthorhombic), Pbca 空間群,a=20.071
(3), b=17.012(3), c=16.973(8)A, V=5795(3)A,最後對2834個觀測面精算得
其Rf=0.040, Rw=0.032。淡黃色的錯合物(2)晶體為單斜晶系(Monoclinic)
, P21/n 空間群,a=10.231(3), b=15.90(1), c=12.944(4)A, β=106.48(2)°
, V=2019(2)A, Z=2,最後對2973個觀測面精算得其Rf=0.024, Rw=0.021。
黃色的錯合物(3)晶體為三斜晶系(Triclinic), P1空間群,a=8.720(2), b=
14.231(5), c=19.881(4)A, α=72.65(4)°, β=72.05(4)°, γ=84.20(4)°, V
=2295(1)A, Z=2,最後對3842個觀測面精算得其Rf=0.099,Rw=0.102。黃色
的錯合物(4)晶體為單斜晶系(Monoclinic), P21/n 空間群,a=11.798(3), b
=11.358(6), c=18.111(6)A, β=98.30(2)°, V=2402(2)A, Z=2,最後對2730
個觀測面精算點得其Rf=0.040, Rw=0.044。
錯合物(2),(3),(4)的分子結構相似,均為單一橋鍵錯合物,其中(2
),(4)錯合物均有反置中心(inversion center)在分子的中心,而錯合物(3
)則有一個二轉軸(two fold axis) 。錯合物(1)的不飽和膦配子為脫氫的產物
,經由二個磷原子和雙鍵與鎢鍵結,其中的二個磷原子互成反式,雙鍵和W、P(
1)、P(2)、C(2)所構成的赤道面成 28.3(7)°。W—P鍵結的距離各為
2.463(3)及2.449(3)A, W-CO距離1.99(1)、1.94(1)和1.99(1)A ,整個分子結構
為稍微扭曲的八面體。