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| 研究生： |
李家慶 LI, JIA-QING |
|---|---|
| 論文名稱： |
含磷雙牙團配子VIB金屬羰基配位錯合物-W(CO)(BDPH),W(CO)-(u-dpph),MO(CO)(μ-dppd)及W(CO)(μ-dppd)的結構研究 |
| 指導教授： |
翁春和
Ueng, Chuen-Her |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 畢業學年度： | 80 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 99 |
| 中文關鍵詞： | 錯合物 、分子結構 、結構鑑定 |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：120 下載：0 |
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在正癸烷等溶劑中，製備了兩系列的膦羰金屬（ＶＩＢ）錯合物。依據各錯合物的
IR，1Ｈ－ＮＭＲ光譜，31Ｐ－ＮＭＲ 光譜及元素分析等資料，做初步的組成及結
構鑑定，並且提出(1) W(CO)(BDPH) (BDPH=PhPCHCHCHCHCHCHPPh)
，(2) W(CO)(μ-PhP-(CH)-PPh)，(3) Mo(CO)(μ-PhP-(CH
)-PPh)，(4) W(CO)(μ-PhP-(CH)-PPh)等錯合物之Ｘ－光繞射結
構解析。
鮮黃色的錯合物（１）晶體為直方晶系(Orthorhombic), Ｐbca 空間群，a=20.071
(3), b=17.012(3), c=16.973(8)Ａ, V=5795(3)Ａ，最後對2834個觀測面精算得
其Ｒf＝0.040, Ｒw＝0.032。淡黃色的錯合物（２）晶體為單斜晶系(Monoclinic)
, Ｐ２1/n 空間群，a=10.231(3), b=15.90(1), c=12.944(4)Ａ, β=106.48(2)°
, V=2019(2)Ａ, Z=2，最後對2973個觀測面精算得其Ｒf＝0.024, Ｒw＝0.021。
黃色的錯合物（３）晶體為三斜晶系(Triclinic), Ｐ１空間群，a=8.720(2), b=
14.231(5), c=19.881(4)Ａ, α=72.65(4)°, β=72.05(4)°, γ=84.20(4)°, V
=2295(1)Ａ, Z=2，最後對3842個觀測面精算得其Ｒf＝0.099,Ｒw＝0.102。黃色
的錯合物（４）晶體為單斜晶系(Monoclinic), Ｐ２1/n 空間群，a=11.798(3), b
=11.358(6), c=18.111(6)Ａ, β=98.30(2)°, V=2402(2)Ａ, Z=2，最後對2730
個觀測面精算點得其Ｒf＝0.040, Ｒw＝0.044。
錯合物（２），（３），（４）的分子結構相似，均為單一橋鍵錯合物，其中（２
），（４）錯合物均有反置中心(inversion center)在分子的中心，而錯合物（３
）則有一個二轉軸(two fold axis) 。錯合物（１）的不飽和膦配子為脫氫的產物
，經由二個磷原子和雙鍵與鎢鍵結，其中的二個磷原子互成反式，雙鍵和Ｗ、Ｐ（
１）、Ｐ（２）、Ｃ（２）所構成的赤道面成 28.3(7)°。W—P鍵結的距離各為
2.463(3)及2.449(3)Ａ, W-CO距離1.99(1)、1.94(1)和1.99(1)Ａ ，整個分子結構
為稍微扭曲的八面體。
