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研究生: 李家慶
LI, JIA-QING
論文名稱: 含磷雙牙團配子VIB金屬羰基配位錯合物-W(CO)(BDPH),W(CO)-(u-dpph),MO(CO)(μ-dppd)及W(CO)(μ-dppd)的結構研究
指導教授: 翁春和
Ueng, Chuen-Her
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 80
語文別: 中文
論文頁數: 99
中文關鍵詞: 錯合物分子結構結構鑑定
論文種類: 學術論文
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  • 在正癸烷等溶劑中,製備了兩系列的膦羰金屬(VIB)錯合物。依據各錯合物的
    IR,1H-NMR光譜,31P-NMR 光譜及元素分析等資料,做初步的組成及結
    構鑑定,並且提出(1) W(CO)(BDPH) (BDPH=PhPCHCHCHCHCHCHPPh)
    ,(2) W(CO)(μ-PhP-(CH)-PPh),(3) Mo(CO)(μ-PhP-(CH
    )-PPh),(4) W(CO)(μ-PhP-(CH)-PPh)等錯合物之X-光繞射結
    構解析。
    鮮黃色的錯合物(1)晶體為直方晶系(Orthorhombic), Pbca 空間群,a=20.071
    (3), b=17.012(3), c=16.973(8)A, V=5795(3)A,最後對2834個觀測面精算得
    其Rf=0.040, Rw=0.032。淡黃色的錯合物(2)晶體為單斜晶系(Monoclinic)
    , P21/n 空間群,a=10.231(3), b=15.90(1), c=12.944(4)A, β=106.48(2)°
    , V=2019(2)A, Z=2,最後對2973個觀測面精算得其Rf=0.024, Rw=0.021。
    黃色的錯合物(3)晶體為三斜晶系(Triclinic), P1空間群,a=8.720(2), b=
    14.231(5), c=19.881(4)A, α=72.65(4)°, β=72.05(4)°, γ=84.20(4)°, V
    =2295(1)A, Z=2,最後對3842個觀測面精算得其Rf=0.099,Rw=0.102。黃色
    的錯合物(4)晶體為單斜晶系(Monoclinic), P21/n 空間群,a=11.798(3), b
    =11.358(6), c=18.111(6)A, β=98.30(2)°, V=2402(2)A, Z=2,最後對2730
    個觀測面精算點得其Rf=0.040, Rw=0.044。
    錯合物(2),(3),(4)的分子結構相似,均為單一橋鍵錯合物,其中(2
    ),(4)錯合物均有反置中心(inversion center)在分子的中心,而錯合物(3
    )則有一個二轉軸(two fold axis) 。錯合物(1)的不飽和膦配子為脫氫的產物
    ,經由二個磷原子和雙鍵與鎢鍵結,其中的二個磷原子互成反式,雙鍵和W、P(
    1)、P(2)、C(2)所構成的赤道面成 28.3(7)°。W—P鍵結的距離各為
    2.463(3)及2.449(3)A, W-CO距離1.99(1)、1.94(1)和1.99(1)A ,整個分子結構
    為稍微扭曲的八面體。

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