研究生: |
謝整昌 XIE, ZHENG-CHANG |
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論文名稱: |
鈀催化炔基鋅與2 -氯烯基碘耦合反應及其產物之選擇性水解 |
指導教授: |
劉高家秀
Liu Gao, Jia-Xiu |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 75 |
語文別: | 中文 |
中文關鍵詞: | 催化劑 、炔基鋅 、氯基烯類 、水解 |
論文種類: | 學術論文 |
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本文利用適當的催化劑,使炔基鋅與(反式)-1-碘-2-氯基烯類衍生物耦合,
總共合成了五種(反式)-1-氯基烯炔類化合物。
所需要的起始物-(反式)-1-碘-2-氯基烯類衍生物則由乙炔、苯乙炔或1-
庚炔分別在0℃,六當量濃度鹽酸中與氯化碘作用,得到產率大於85℅且純度大於
98℅之所需化合物。
所得耦合產物分別與硼烷作用,續在鹼中以雙氧水氧化,可得到(反式)-β-氯基
-α,β-不飽和酮類。
此外,用(反式)-1-氯基-壬-1-烯-3-炔在醋酸 、六甲基磷三醯胺混合
液,以及三氟硼烷中與醋酸汞起緩慢的乙醯氧汞化反應,得到高產率的(反式,反式
)-1-氯基-3-氯汞基-4-乙醯氧基-壬-1,3-雙烯,繼續與硼氫化鈉在
四氫 喃中作去汞反應,可得到(反式,反式)-1-氯基-4-乙醯氧基-壬-1
,3-烯幣與(反式,順式)之異構物,試圖將其上的乙醯氧基水解成酮類,結果並
不理想。
用(反式)-1-氯基-壬-1-烯-3-炔在四氫喃、水及三氟硼烷的混合溶液
中,與醋酸汞起氫氧汞化反應,繼續與硼氫化鈉在四氧喃中作去汞反應,由核磁共
振光譜可知得到約4:1的(反式)-1-氯基-壬-1-烯-4酮及(反式)-1
-氯基-壬-1-烯-3-酮兩種主要產物。