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研究生： 張智亮
論文名稱： 樟腦衍生之對掌N-乙醛醯胺的烯丙胺合成反應 樟腦衍生對掌螯合劑與金屬配位化合物之製備
指導教授： 陳焜銘
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2006
畢業學年度： 94
語文別： 中文
中文關鍵詞： 樟腦 、烯丙胺 、烯丙基合成
論文種類： 學術論文
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    • 中文摘要
    本論文主要分為兩個部分，摘要如下：
    第一部分探討利用樟腦衍生之對掌N-乙醛醯胺合成烯丙胺。在三氟甲磺酸催化、四氫呋喃當溶劑的條件下，依序加入芳香烴一級氨、烯丙基三丁基錫，藉由樟腦架構之立體障礙效應，得到優異之非鏡像選擇性（94 %de）的烯丙胺產物；而產物在四氫化鋰鋁作用下，成功回收對掌輔助劑（72 %）。
    第二部分旨在研究樟腦衍生之對掌螯合劑與不同的金屬配位形成對掌金屬錯合物。其中，鉑金屬與鈀金屬的對掌錯合物成功地藉由再結晶而確立其結構，將其應用在不對稱環氧化反應上，順利地催化反應，加快反應速率與提升產率，唯鏡像超越值並不理想。

    目錄 中文摘要 英文摘要 第一章 樟腦衍生之對掌N-乙醛醯胺的烯丙胺合成反應....……………....1 1.1 前言…………………………………………………………………1 1.2烯丙胺與其他官能基的轉換…………………………………….4 1.3烯丙胺在有機全合成上的應用……………………………………….5 1.4 由醛類化合物一鍋化進行亞胺化烯丙基加成反應合成烯丙胺………..10 1.5結果與討論………………………………………………………...13 1.5.1對掌輔助劑及其衍生物的製備……………………………….14 1.5.2對掌N-乙醛醯胺三成份系亞胺化烯丙基加成反應………………………17 1.5.2.1催化劑效應對亞胺化烯丙基加成反應的影響…………...17 1.5.2.2溶劑效應對亞胺化烯丙基加成反應的影響……………...23 1.5.2.3溫度效應對亞胺化烯丙基加成反應的影響………………...24 1.5.2.4取代基效應對亞胺化烯丙基加成反應的影響………………...25 1.5.3反應機構之探討…………………………………….……………30 1.5.4對掌輔助劑回收…………………………………….……………31 1.5.5結論………………………………………………….…………31 1.6 實驗步驟及光譜數據…………………………………………..32 第一章 樟腦衍生之對掌N-乙醛醯胺的烯丙胺合成反應第二章 樟腦衍生對掌螯合劑與金屬配位化合物之製備 及其在不對稱環氧化反應的探討…............................................38 2.1 前言………………………………………………………...……..38 2.2 四配位之對掌螯合劑Salen在不對稱合成上的應用………..……….46 2.2.1 Salen的合成…………………………………………………...46 2.2.2 Salen於不對稱環氧化反應的應用………………………...……48 2.3 以鈀為中心所形成之對掌金屬錯合物在不對稱合成上的應用………..52 2.3.1 鈀金屬錯合物在不對稱多鍵合成上的應用………………..……..52 2.3.2 鈀錯合物與過氧化物配位在不對稱環氧化反應的應用………..…..56 2.4結果與討論……………………………………………………...…57 2.4.1 樟腦衍生之對掌螯合劑的合成…………………………………58 2.4.2 對掌螯合劑211及212與金屬配位研究………………..……..60 2.4.2.1 對掌催化劑分子結構鑑定於NMR上的研究………….……..63 2.4.2.2 對掌催化劑分子之IR譜圖……………………………..………..69 2.4.2.3 對掌金屬錯合物221、222之配位共價鍵強度與鍵角探討….….71 2.4.3 掌性催化劑在環氧化反應的應用…………………………………72 2.4.3.1不同烯類與不同過氧化物氧化劑反應之探討……………...…72 2.4.4結論……………………………………………………………….75 2.5 實驗步驟及光譜數據………………………………………..………76 參考文獻……………………………..……………………………...…81 附錄一 1H及13C-NMR光譜圖………………………………………....85 附錄二 X-ray 結構解析與數據…………………………………….....1

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