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| 研究生： |
張惠茹 |
|---|---|
| 論文名稱： |
一、L-脯胺酸衍生之有機催化劑在Friedel-Crafts / Cyclization連鎖反應之探討 二、有機催化雙萘酚氧化偶合反應之探討 |
| 指導教授： | 陳焜銘 |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2011 |
| 畢業學年度： | 99 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 179 |
| 中文關鍵詞： | Friedel-Crafts / Cyclization連鎖反應 、L-脯胺酸 、氧化偶合 |
| 論文種類： | 學術論文 |
| 相關次數： | 點閱：113 下載：1 |
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本論文共分為兩大部分：第一部分為利用本實驗室所合成的L-脯胺酸衍生之有機催化劑，應用於不對稱Friedel−Crafts/環化連鎖反應，以4-硝基肉桂醛51a與3,5-二甲氧基酚49為起始物，進行最佳條件的篩選。經過一列的探討（催化劑篩選、溶劑效應、添加劑效應、溫度效應、濃度效應以及改變取代基等），最後在0 oC下，3,5-二甲氧基酚49與1.2當量的4-硝基肉桂醛51a為反應試劑，加入10 mol %的催化劑50與20 mol%的鹼添加劑1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯，甲醇作為溶劑的條件下，得到最佳的產率以及立體選擇性。
第二部分亦是另用L-脯胺酸衍生有機催化劑，探討氧化偶合反應。以2-萘酚作為起始物，空氣作為氧化試劑，進行最佳催化劑、金屬試劑、取代基的篩選。得到以2-萘酚124為催化劑，加入20 mol%催化劑146以及金屬試劑碘化亞銅，可以得到最高的產率（>99 %）。
(1) Pihko, P. M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2062.
(2) List, B. Chem. Rev. 2007, 107, 5413.
(3) List, B.; Lerner, R. A.; Barbas III, C. F.; J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395.
(4) Jørgensen K.A., Poulsen T. B., Chem. Rev. 2008, 108, 2903–2915.
(5) Bigi, F.; Casiraghi, G.; Casnati, G.; Sartori, G.; Fava, G. G.; Belicchi, M. F. J. Org. Chem. 1985, 50, 5018.
(6) Erker, G.; van der Zeijden, A. A. H. Angew. Chem., Int. Ed. 1990, 29, 512.
(7) Paras, N. A.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 4370.
(8) Austin, J. F.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 1172.
(9) Paras, N. A.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 7894.
(10) Huang, Y.; Walji, A. M.; Larsen, C. H.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15051.
(11) Li, D.-P.; Guo, Y.-C.; Ding, Y.; Xiao, W.-J. Chem. Commun. 2006, 799.
(12) Flemming, E. E.; McCabe, T.; Connon, S. J. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 7037.
(13) Török, B.; Abid, M.; London, G.; Esquibel, J.; Török, M.; Mhadgut, S. C.; Yan, P.; Prakesh, G. K. S. Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 3086.
(14) Török, B.; Abid, M.; London, G.; Esquibel, J.; To¨ro¨k, M.; Mhadgut, S. C.; Yan, P.; Prakesh, G. K. S. Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 3086.
(15) Li, H.; Wang, Y.-Q.; Deng, L. Org. Lett. 2006, 8, 4063.
(16) Uraguchi, D.; Sorimachi, K.; Terada, M. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 11804.
(17) Terada, M.; Sorimachi, K. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 292.
(18) Jia, Y.-X.; Zhong, J.; Zhu, S.-F.; Zhang, C.-M.; Zhou, Q.-L. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 5565.
(19) McCormick, M. H.; Stark, W. M.; Pittenger, G. E.; Pitterger, R. C.; McGuire, J. M. Antibiot. Annu. 1955, 606.
(20) Fukuyama, Y.; Asakawa, Y. J. Chem. Soc., Perkin. Trans. 1 1991, 2737.
(21) Noyori, R.; Takaya, H. Acc. Chem. Res. 1990, 23, 345.
(22) Bringmann, G.; Breuning, M. Tetrahedron: Asymmetry 1998, 9, 667.
(23) Brown, J. M.; Hulmes, D. I.; Guiry, P. J. Tetrahedron 1994, 50, 4493.
(24) “Nomenclature and Vocabulary of Organic Stereochemistry”: G. Helmchen in Methods of Organic Chemistry (Houben- Weyl), Vol. 21a (Eds.: G. Helmchen, R.W. Hoffmann, J. Mulzer, E. Schaumann), Thieme, New York, 1995, 10 – 13
(25) “Recent Advances in Atropisomerism”: K. Oki in Topics in Stereochemistry, Vol. 14 (Eds.: N. L. Allinger, E. E. Eliel, S. H. Wilen), Wiley Interscience, New York, 1983, pp. 1 – 76.
(26) Bott, G.; Field, L. D.; Sternhell, S. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5618.
(27) Meyers, A. I.; Himmelsbach, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 682 .
(28) Bringmann, G.; Messer, K.; Wolf, K.; MMhlbacher, J.; GrMne, M.; Brun, R.; Louis, A. M. Phytochemistry 2002, 60, 389.
(29) Hasaka, N.; Okigawa, M.; Kouno, I.; Kawano, N.; Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982, 55, 3828.
(30) Meca, L.; Rӗha, D.; Havlas, Z. J. Org. Chem. 2003, 68, 5677.
(31) Fleischhauer, J.; Koslowski, A.; Kramer, B.; Zobel, E.; Bringmann, G.; Gulden, K. P.; Ortmann, T.; Peter, B.; Z. Naturforsch. B 1993, 48, 140 .
(32) Coulter, A. K. ; Clemens, L. M. J. Phys. Chem. 1964, 68, 651.
(33) Ling, C. C. K.; Harris, M. M. J. Chem. Soc. 1964, 1825.
(34) Wolf, C.; Hochmuth, D. H.; KFnig, W. A.; Roussel, C. Liebigs Ann. 1996, 357.
(35) Gladiali, S.; Dore, A.; Fabbri, D.; De Lucchi, O.; Valle, G. J. Org. Chem. 1994, 59, 6363.
(36) Bringmann, G.; Breuning, M.; Endress, H.; Vitt, D.; Peters, K.; Peters, E. M.; Tetrahedron, 1998, 54, 10677.
(37) Ohmori, K.; Kitamura, M.; Suzuki, K. Angew. Chem. 1999, 111, 1304.
(38) Bringmann, G.; Keller, P. A.; RFlfing, K.; Synlett, 1994, 423.
(39) Hassan, J.; SLvignon, M.; Gossi, C.; E. Schulz, M. Lémaire, Chem. Rev. 2002, 102, 1359.
(40) Bringmann, G.; Breuning, M.; Tasler, S. Synthesis, 1999, 525
(41) Miyano, S.; Tobita, M.; Hashimoto, H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981, 54, 3522.
(42) Meyers, A. I.; Meier, A.; Rawson, D. J.; Tetrahedron Lett. 1992, 33, 853.
(43) Kamikawa, K.; Uemura, M. Synlett, 2000, 938.
(44) Wilson, J. M.; Cram, D. J. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 881.
(45) Suzuki, T.; Hotta, H.; Hattori, T.; Miyano, S. Chem. Lett. 1990, 807.
(46) Li, X.; Yang, J.; Kozlowski, M. C. Org. Lett. 2001, 3, 1137.
(47) Cammidge, A. N.; CrLpy, K. V. L. Chem. Commun. 2000, 1723.
(48) Kakiuchi, F.; Le Gendre, P.; Yamada, A.; Ohtaki, H.; Murai, S. Tetrahedron: Asymmetry 2000, 11, 2647.
(49) Gutnov, A.; Heller, B.; Fischer, C.; Drexler, H.-J.; Spannenberg, A.; Sundermann, B.; Sundermann, C. Angew. Chem. 2004, 116, 3883.
(50) Kozlowski, M. C.; Li, X.; Hewgley, J. B.; Mulrooney, C. A.; Yang, J. J. Org. Chem., 2003, 68, 5500.
