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研究生：	陳培杰 Chen, Pei-Jie
論文名稱：	三鹵化鐵輔佐環形2-烯-6-炔醇的分子內環化反應—雙環[2.2.2]辛-2-烯及雙環[2.2.1]庚-2-烯衍生物的合成 Iron-Halide-Promoted Carbohalogenation of Cyclic 2,6-Enynols : Synthesis of (E)-5-Aryl(halo)methylenebicyclo-[2.2.2]oct-2-enes and -[2.2.1]hept-2-enes
指導教授：	葉名倉 Yeh, Ming-Chang
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2015
畢業學年度：	103
語文別：	中文
論文頁數：	130
中文關鍵詞：	烯炔醇化合物、分子內環化、三氯化鐵、三溴化鐵、雙環[2.2.2]化合物、雙環[2.2.1]化合物
英文關鍵詞：	carbohalogenation, 2,6-enynol, iron trichloride, iron tribromide, bicyclo [2.2.2] compounds, bicyclo [2.2.1] compounds
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：129 下載：0
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本文主要利用三鹵化鐵輔佐環形的2,6-烯炔-1-醇化合物行分子內環化反應，得到鹵化的橋形雙環化合物。以三氯化鐵或三溴化鐵當路易士酸及鹵陰離子的來源，在室溫、大氣下，利用簡單的步驟進行4-（3-芳香基丙炔基）環己-2-烯醇及4-（3-芳香基丙炔基）環戊-2-烯醇環化反應，短時間內，分別得到高產率及高選擇性的（E）-5-鹵亞甲基雙環[2.2.2]辛-2-烯與（E）-5-鹵亞甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯衍生物。

Iron-halide-promoted carbohalogenation of cyclic 2,6-enynols to provide the halogen-containing bridge bicyclic compounds has been investigated. In this process, iron trichloride and iron tribromide act as both the Lewis acid and the halide source for the intramolecular carbohalogenation of the enynols, affording (E)-5-aryl(halo)-methylenebicyclo[2.2.2]oct-2-enes and (E)-5-aryl(halo)methyl-enebicyclo[2.2.1]hept-2-enes in good yields with high selectivities.

圖目錄    V
表目錄    VI
流程目錄    VII
式目錄    IX
縮寫列表    XI
第一章    緒論    1
第二章 三溴化鐵輔佐環形2-烯-6-炔醇的分子內環化反應—雙環[2.2.1]庚-2-烯及雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成    5
1 前言    5
1.1 利用狄耳士–阿德爾反應（Diels-Alder）合成橋型化合物    5
1.2 利用三鹵化鐵催化反應    10
2 實驗設計與概念    15
3 實驗結果與討論    18
3.1 起始物的製備    18
3.2 雙環[2.2.1]庚-2-烯及雙環[2.2.2]辛-2-烯衍生物的合成及環化條件最佳化    24
3.3 環化產物的展望性    30
3.4 環化產物結構鑑定    31
3.5 化學反應機制探討    35
4 結論    35
第三章 合成炔醯胺化合物    36
1 前言    36
2 實驗設計與概念    37
3 實驗結果與討論    41
3.1 1,4-羥基環己烯炔醯胺的製備與環化條件    41
3.2 1,4-乙醯氧基環己烯炔醯胺的製備與環化條件    43
3.3 1,4-亞甲基環己烯炔醯胺的製備與環化條件    44
3.4 1,4-二苯亞甲基環己烯炔醯胺的製備與環化條件    45
4 結論    47
第四章 合成炔醯胺取代的環己烯化合物    48
1 前言    48
2 實驗設計與概念    53
3 實驗結果與討論    56
3.1 起始物IV-39的製備    56
3.2 環化條件測試    59
3.3 實驗結果與討論    60
3.4製備化合物IV-45與環化測試    63
4 結論    65
第五章 實驗部分    66
1 實驗操作及儀器分析    66
2 起始物II-65、II-66、II-67的合成    68
2.1 General Procedure for the Synthesis of 3-Ethoxycyclohex-2-enone（II-65）    68
2.2 General Procedure for the Synthesis of 3-Ethoxy-6-(prop-2-yn-1-yl)cyclohex-2-enone（II-66）    68
2.3 General Procedure for the Synthesis of 4-(Prop-2-yn-1-yl)cyclohex-2-enone（II-67）    69
3 Synthesis of (1S,4S,E)-5-(Bromo(phenyl)methylene)bicyclo[2.2.2]oct-2-ene    71
3.1 General Procedure I Arylation of Terminal Alkyne via Sonogashira Reaction Condition : Synthesis of 4-(3-Phenylprop-2-yn-1-yl)cyclohex-2-enone（II-68）    71
3.2 General Procedure II  Reduction of α,β-Unsaturated Ketone via Luche reduction : Synthesis of 4-(3-Phenylprop-2-yn-1-yl)cyclohex-2-enol (II-69a)    86
3.3 General Procedure III    103
4 起始物的合成    123
4.1 Synthesis of Ethyl 2-(1-hydroxycyclohexyl)acetate（IV-34）    123
4.2 Synthesis of Ethyl 2-(cyclohex-1-en-1-yl)acetate（IV-35）    124
4.3 Synthesis of 2-(Cyclohex-1-en-1-yl)ethanol（IV-36）    125
4.4 Synthesis of tert-Butyl (2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)(tosyl)carbamate（IV-37）    126
4.5 Synthesis of N-(2-(Cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)-4-methylbenzenesulfonamide（IV-38）    127
4.5 Synthesis of N-(2-(Cyclohex-1-en-1-yl)ethyl)-4-methyl-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide（IV-39）    128
參考資料    129

                                

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