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研究生: 王瑩錚
Wang, Ying-Zheng
論文名稱: 利用有機鏻鹽經由分子內 Wittig 反應合成雙雜環化合物
Synthesis of Bis-heteroarenes Using Phosphonium Salts via Intramolecular Wittig Reactions
指導教授: 林文偉
Lin, Wen-Wei
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2017
畢業學年度: 105
語文別: 中文
論文頁數: 420
中文關鍵詞: 威悌反應有機鏻鹽雙雜環
英文關鍵詞: Wittig reaction, Phosphonium Salts, Bis-heteroarenes
DOI URL: https://doi.org/10.6345/NTNU202202815
論文種類: 學術論文
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  • 第一章、利用新穎的四組成有機鏻鹽高效的合成雙雜環化合物

    利用高效的方式生成四組成有機鏻鹽進行分子內 Wittig 反應合成雙雜環化合物,過程無使用金屬試劑,條件溫和,反應中間物穩定易操作,是為傳統偶合反應的替代方案。

    第二章、利用聚苯乙烯負載有機磷試劑進行可回收再生之Wittig反應以合成雙雜環化合物

    透過固相載體進行反應以簡化純化的步驟及減少試劑的浪費,進而達到環保效益的概念。

    Chapter I: Efficient synthesis of bis-heteroarenes using of novel four-components of organic phosphonium salts

    An efficient synthetic strategy for bis-heteroarenes has been developed under metal-free conditions. The isolable phosphonium salts obtained via a novel four-component reaction could undergo further acylation and Wittig reaction to produce the bis-heteroarenes. This synthetic strategy can provide an efficient alternative method to the traditional metal-mediated cross-coupling strategies.

    Chapter II: Using of polystyrene-bonded organophosphorus reagent for reproducible regeneration of the Wittig reaction to synthesize bis-heteroarenes

    A organophosphorus reagent bonded solid supports was used for intramolecular wittig reactions to generate indole-benzofuran cross-coupling type product. This strategy has simplified purification steps, reduce the waste of reagents, phosphine oxide, and achieve the concept of environmental benefits.

    謝誌 I 簡歷 II 摘要 III Abstract IV 第一章、利用新穎的四組成有機鏻鹽高效的合成雙雜環化合物 2 1-1 前言 2 1-1-1 雜環化合物 2 1-1-2 芳香雜環化合物的特性與應用以及其合成方式 2 1-2 芳香雙 (雜) 環化合物的合成方法文獻討論 7 1-2-1 過渡金屬催化交叉偶合反應 7 1-2-2 非過渡金屬催化偶合反應 8 1-2-2-1 應用強鹼試劑進行偶合反應 9 1-2-2-2 應用氧化劑進行氧化偶合 10 1-2-2-3 光催化偶合反應 12 1-2-3 透過起始物設計得到交叉偶合產物 13 1-3 研究動機 17 1-4 實驗結果與討論 18 1-4-1 起始物選用 18 1-4-2 有機鏻鹽生成之條件篩選及最佳化 19 1-4-3 醯化反應及分子內 Wittig 反應條件之篩選及最佳化 20 1-4-4 不同官能基取代之水楊醛對生成有機鏻鹽的耐受性探討 21 1-4-5 其他吲哚化合物作為親核基的探討 23 1-4-6 有機鏻鹽生成之反應機構探討 24 1-4-7 添加順序 24 1-4-8 醯化反應及分子內 Wittig 反應之探討 26 1-4-9 其他親核試劑的測試與探討 27 1-4-10 吡咯作為親核試劑的測試與探討 29 1-4-11 噻吩作為親核試劑的測試與探討 36 1-4-12 鏻鹽生成策略的交替方案 37 1-4-13 使用其他苯甲醛衍生物作為親電子試劑的測試與探討 39 1-5 結論 40 1-6 實驗部分 41 第二章、利用聚苯乙烯負載有機磷試劑進行可回收再生之Wittig反應以合成雙雜環化合物. 90 2-1 前言 90 2-2固相載體的種類及性質 90 2-3 聚合物負載磷試劑的合成及其應用 92 2-4 氧化膦進行還原反應的文獻探討 97 2-4-1負載於聚合物上之氧化膦的還原反應 97 2-4-2 矽烷化合物對氧化膦的還原反應 99 2-4-3 鋁試劑對氧化膦的還原反應 101 2-4-4 硼試劑對氧化膦的還原反應 102 2-5 研究動機 103 2-6 實驗結果與討論 103 2-7 結論及未來展望 106 附錄一 1H NMR、13C NMR、 31P NMR、19F NMR光譜 107 附錄二 X-ray 單晶繞射數據 270 附錄三 參考文獻 419

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