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研究生: 高均其
論文名稱: 壹、N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化 -羥基酮類不對稱氧化反應之研究貳、N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化 -酮基酯類進行不對稱 1,4-加成反應之研究
指導教授: 李位仁
Lee, Way-Zen
陳建添
Chen, Chien-Tien
學位類別: 博士
Doctor
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2011
畢業學年度: 99
語文別: 中文
中文關鍵詞: 金屬有機化學不對稱催化
論文種類: 學術論文
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  • 根據本實驗室過去之研究,掌性五價氧釩錯合物可經由 3,5-雙取代 N-亞柳胺基酸衍生之掌性配位基與硫酸氧釩水合物於氧氧飽和之甲醇溶劑中製備,並發現其於室溫甲苯或甲基-第三丁基醚為溶劑條件下對 -羥基酮類化合物擁有優異之不對稱氧化及光學對拆離效果,於 -羥基烷基酮類系列以 3,5-雙溴取代為模板之錯合物效果最佳;此外,於 -羥基芳香基酮類系列則以 3,5-雙苯基取代或 3-鄰聯苯基,5-硝基取代為模板之錯合物擁有最優異之光學對拆離效果,其反應之選擇性因子 (krel) 介於 12 到大於 1000之範圍間。此外,我們利用直接還原的方法對反應回收之具光學活性的 -羥基吡咯酮進行去氧化反應,所得化合物擁有與抗憂鬱症藥物前驅物類似之結構,以此作為極具可能性之衍生應用。
    基於先前對氧釩錯合物之研究,我們專注於共軛加成反應之研究,以 -酮基酯類化合物為親核性試劑,,-不飽和羥基化合物為親電性試劑及掌性氧釩錯合物為催化劑系統,可得高產率加成產物,且其鏡像超越值高達 79%,並擁有一個四級碳掌性中心。反應生成之掌性氧釩烯醇中間體加成至被路易士酸活化之共軛加成受體,隨即形成一碳-碳鍵生成之反應類型。

    中文摘要 第一章、 緒論 第一節、 背景……………………………………………………………………1 第二節、 氧釩錯合物在有機合成及催化反應之應用…………………………3 壹、 氧釩錯合物催化烯醇類化合物環氧化反應…………….…………………3 貳、 氧釩金屬錯合物催化芳香酚化合物氧化偶合反應…………………......8 參、 氧釩錯合物催化 Hetero-Diels-Alder反應及 Mukayama醛醇加成反應………………………………………………………………………………..……13 肆、 氧釩錯合物催化親核性醯基化取代反應:含 N,O,S-親核性試劑之醯基化取代反應….……………………………………………………………...15 伍、 氧釩金屬錯合物催化硫醚化合物不對稱氧化反應及亞碸化合物之氧化性不對稱動力學對拆離反應…………………………………………….18 陸、 氧釩金屬錯合物催化二級醇類化合物氧化生成酮類反應之研究………………………………………......................................................................20 柒、 氧釩錯合物催化不對稱氰醇類化合物生成反應.....................................26 捌、 氧釩錯合物催化醣類半縮醛生成反應........................................................27 玖、 氧釩錯合物催化共軛加成及碳硫鍵生成反應反應之研究.............28 拾、 掌性氧釩錯合物在光激發 DNA 特定序列切割之應用......................29

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