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研究生: 王秋錦
論文名稱: 含銅蛋白質活性中心之擬態化合物-含氮硫三牙基之一價和二價銅錯合物之合成、結構及反應性探討
指導教授: 李位仁
Lee, Way-Zen
蘇展政
Su, Chan-Cheng
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2008
畢業學年度: 96
語文別: 中文
論文頁數: 90
中文關鍵詞: 藍銅蛋白胜肽甘胺酸 羥化氧化酶
論文種類: 學術論文
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  • 為了模擬藍銅蛋白以及胜肽甘胺酸-羥化氧化酶(Peptidylglycine -hydroxylating monooxygenase,簡稱PHM)的活性中心,我們合成出一個含氮硫之三牙配位基(BMPS),並成功地合成出一系列具有BMPS二價和一價銅錯合物:[Cu(BMPS)(CH3CN)2](ClO4)2 (1)、[Cu(BMPS)2]- (ClO4)2 (2)、[Cu(BMPS)(CH3CN)](ClO4)2 (3) 和 [Cu(BMPS)2](OTf)2 (4)。將錯合物1與硫醇鈉鹽反應希望合成出模擬氧化態的藍銅蛋白活性中心。於- 40 ºC低溫下將硫醇鈉鹽加入錯合物1,隨著溫度回到室溫溶液由原本深藍色變至棕色沉澱,可知反應所得之二價銅錯合物在室溫下不穩定。因此我們嘗試模擬還原態的藍銅蛋白活性中心,將錯合物4分別與[(CH3)3SiC6H4S]-以及[C6H5C(O)NHC6H5S]-反應,其產物由核磁共振氫譜推測,有[Cu(BMPS)((CH3)3SiC6H4S)]和[Cu (BMPS) (C6H5C(O) NHC6- H5 S)]的生成。將雙核結構的錯合物4與PPh3、CNC(CH3)3、CO等小分子反應可形成一系列單核錯合物:[Cu(BMPS)PPh3](OTf) (5), [Cu(BMPS)(CNC(CH3)3)](OTf) (6),而 [Cu(BMPS)(CO)](OTf) 分子的生成由IR光譜鑑定,顯示錯合物4具有良好的反應性。若將氧氣與錯合物4在乙腈下反應,以紫外-可見光光譜偵測該溶液在400 nm附近並無發現任何的電荷轉移峰,故得知沒有形成Cu(II)-superoxo錯合物。

    中文摘要……………………………………………..………………… Ι 英文摘要………………………………………...………………………Ⅲ 圖索引…………………………………………………………………… Ⅴ 表索引 ……………………………………………………………………Ⅸ 附錄索引………………………………………………………………….X 第一章 緒論 第一節 藍銅蛋白和PHM的簡介……………..….………………...1 第二節 模擬藍銅蛋白和PHM的相關文獻…………………….…12 第三節 ㄧ價銅與二價銅錯合物基本結構的性質………………...21 第四節 研究動機與目標…………………………………………...25 第二章 實驗部分 第一節 實驗儀器、藥品及條件……………..…………...………..26 第二節 配位基及硫醇的合成與鑑定……..……………………….32 第三節 二價銅錯合物的合成……………………...………………34 第四節 一價銅錯合物的合成……………………………...………36 第五節 含硫醇負離子之一價銅錯合物合成………………... …...40 第三章 結果與討論 第一節 配子合成的討論……………………………………...……42 第二節 二價錯合物的結果與討論………………………..……….43 第三節 一價錯合物的結果與探討……………………………......49 第四節 錯合物的電子吸收光譜以及紅外光吸收光譜討論……...61 第五節 一價和二價銅錯合物與硫醇根化合物反應之探討……...64 第六節 二價銅與一價銅錯合物還原電位之探討……...…………71 第七節 電子順磁共振光譜…………………..…………………. ...82 第四章 結論……………………………………………….…................85 參考文獻…………………………………………………………….…...87

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