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研究生: 呂旺駿
Lu, Wang-Chun
論文名稱: 利用一價銠金屬催化1,6-烯炔環化反應以及進行苄位烷基銠之1,4-轉移
Benzylic Alkyl Rhodium 1,4-Shift via Rhodium(I)-Catalyzed Cascade Cyclization of 1,6-Enynes
指導教授: 吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
口試委員: 吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
林民生
Tamio Hayashi
陳建添
Chen, Chien-Tien
口試日期: 2024/07/31
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2024
畢業學年度: 112
語文別: 中文
論文頁數: 78
中文關鍵詞: 一價銠金屬催化串聯反應1,4-銠金屬轉移
英文關鍵詞: Rhodium(I)-catalyzed cascade reaction, 1-4 rhodium shift
研究方法: 行動研究法
DOI URL: http://doi.org/10.6345/NTNU202401778
論文種類: 學術論文
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  • 本論文探討利用1,6-烯炔起始物進行銠金屬催化串聯合環反應。在此反應設計中,我們著重研究1,6-烯炔起始物16與苯硼酸試劑S-3b進行反應。反應機構如下:首先銠催化劑與苯硼酸試劑S-3b進行轉移金屬化後,和起始物16上反應性較好的三鍵進行選擇性1,2-加成後,馬上進行分子內環化反應形成苄位烷基銠中間體。銠金屬從苄位sp3碳進行1,4-轉移至另一個苄位sp3碳上及最後進行β-甲氧基消去反應,形成苯乙烯產物17。

    This thesis investigates a rhodium-catalyzed cascade reaction employing a 1,6-enyne as the starting material. Through systematic experimentations, our focus lay on a cascade reaction invovling the 1,6-enyne 16 and 4-methoxyphenylboronic acid S-3b. The proposed reaction mechanism entails initial transmetalation of S-3b with the rhodium catalyst. The resulting arylrhodium intermediate undergoes regioselective 1,2-addion to the alkyne moiety of the substrate. Subsequent intramolecular cyclization affords a benzylic all rhodium species, which undergoes a 1,4-shift to the benzylic position before B-methoxy elimination, yielding the desired product 17.

    第一章、 緒論1 第二章、 文獻回顧3 第三章、 實驗設計13 第四章、 結果與討論16 一、反應條件之篩選16 二、配基效應的研究18 三、不同拉電子基的探討19 四、在非質子溶劑及不同芳基硼試劑的探討 20 五、防止聚合反應之探討 21 六、使用金屬試劑作為親核性試劑之探討23 七、苄位烷基銠進行兩次1,4-轉移之探討25 第五章、 反應機構探討27 第六章、 結論28 第七章、 實驗部分29 一、分析儀器及基本實驗29 二、Preparation of allylic bromide31 三、Preparation of 1,6-enyne derivatives41 四、procedure of rhodium(I) catalyzed cascade reaction46 第八章、參考文獻49

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