國立臺灣師範大學博碩士論文全文系統

簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表

研究生：	張景智 Chang, Ching-Chih
論文名稱：	經由一價銠金屬催化聯繼芳基環化與β-乙醯氧基消去反應合成具全碳四級立體中心之掌性茚化合物 Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Indenes via Rhodium(I)-Catalyzed Tandem Arylative Cyclization and β-Acetoxy Elimination
指導教授：	吳學亮 Wu, Hsyueh-Liang
口試委員：	林民生 Hayashi, Tamio 謝仁傑 Hsieh, Jen-Chieh 吳學亮 Wu, Hsyueh-Liang
口試日期：	2022/09/05
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2022
畢業學年度：	110
語文別：	中文
論文頁數：	255
中文關鍵詞：	一價銠金屬催化、不對稱芳基環化反應、全碳四級立體中心、掌性茚化合物、β-乙醯氧基消去反應、含有醯胺基的掌性雙環[2.2.1]雙烯配基
英文關鍵詞：	Rhodium(I)-catalyzed, asymmetric arylative cyclization, an all-carbon quaternary stereocenter, chiral indenes, β-acetoxy elimination, bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand
研究方法:	實驗設計法、準實驗設計法
DOI URL：	http://doi.org/10.6345/NTNU202201723
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：103 下載：6
分享至:	分享至facebook 分享至twitter

查詢本校圖書館目錄查詢臺灣博碩士論文知識加值系統勘誤回報

本篇論文使用一價銠金屬及含醯胺取代的掌性雙環[2.2.1]雙烯配位基L2a形成之催化劑，並加入三乙胺作為添加劑，以甲醇作為溶劑，於反應溫度40 ℃之條件下，催化炔類化合物2與芳基硼酯化合物1進行不對稱聯繼芳基環化與β-乙醯氧基消去反應，最終生成一系列具全碳四級立體中心的掌性茚化合物3。總共有27個例子，產物產率介於17–99%，鏡像超越值最高達98%，產物位置選擇性最佳比例則為20:1。

This thesis describes an enantioselective tandem arylative cyclization of arylboronates derivatives 1 with internal alkynes 2 in MeOH at 40 °C employing triethylamine as an additive in presence of 3.0 mol% of Rh(I)-catalyst in situ generated from the [Rh(C2H4)2Cl]2 and the chiral bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand bearing a benzylamide group L2a. This synthetic protocol offers a facile way to provide a series of chiral indene derivatives 3 with an all-carbon quaternary stereocenter in 17–99% yields, up to 98% ee and with up to regioselective ratio of 20:1.

第一章 緒論  1
第二章 文獻回顧  4
2-1 使用路徑A合成出掌性茚化合物  4
2-2 使用路徑B合成出掌性茚化合物  10
2-3 以β-乙醯氧基消去反應(β-acetoxy elimination)驅使合環反應  12
第三章 掌性雙環[2.2.1]雙烯配基的設計與合成  15
第四章 實驗結果與討論  18
4-1 溫度之優化  19
4-2 掌性配基之優化  20
4-3 溶劑之優化  24
4-4 添加劑之優化  25
4-5 一價銠金屬催化量之探討  27
4-6 最優化條件  28
4-7 雙鍵上具不同烷基取代的芳基硼酯1與二苯乙炔2a之反應性探討  29
4-8 不同炔類化合物2與芳基硼酯1a之反應性探討  30
4-9 苯基上具不同取代基的芳基硼酯1與二苯乙炔2a之反應性探討  32
4-10 苯基上不同取代基的芳基硼酯1與不同炔類化合物2之反應性探討  33
4-11芳基硼酯1a與不同不對稱炔類化合物2之反應性探討  34
第五章 反應機構與絕對立體化學  35
5-1 絕對立體化學之探討  35
5-2 推測之反應機構  36
5-3 鏡像選擇步驟的過渡態之探討  37
第六章 結論  38
第七章 實驗部分  39
第八章 參考文獻  100
附錄一 X-ray單晶數據與ORTEP解析圖譜  102
附錄二 核磁共振光譜  126
                                

(a) Franks, M. E.; Macpherson, G. R.; Figg, W. D. Lancet 2004, 363, 1802–1811. (b) Moghe, V. V.; Kulkarni, U.; Parmar, U. I. Bombay Hospital Journal 2008, 50, 472–476.
KuKanich, B.; Papich, M. G. J. vet.Pharmacol. Therap. 2004, 27, 337–341.
Bassil, N.; Alkaade, S.; Morley, J. Ther Clin Risk Manag. 2009, 5, 427–448.
Scheper, M. A.; Nikitakis, N. G.; Chaisuparat, R.; Montaner, S.; Sauk, J. J. Neoplasia. 2007, 9, 192–199.
Höfgen, N.; Beckh, S.; Szelenyi, I.; Bölcskei, P. L. (2006). Antiallergic Agents. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.
Yamada, K.; Lear, M. J.; Yamaguchi, T.; Yamashita, S.; Gridnev, I. D.; Hayashi, Y., Hirama, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 13902 –13906.
Chang, C.-I.; Chien, S.-C.; Lee, S.-M.; Kuo, Y.-H. Chem. Pharm. Bull. 2003, 51, 1420–1422.
Shintani, R.; Okamoto, K.; Hayashi, T. Chem. Lett. 2005, 34, 1294–1295.
Yang, M.; Zhang, X.; Lu, X. Org. Lett. 2007, 9, 5131–5133.
Gu, C.-X.; Chen, W.-W.; Xu, M.-H. J. Org. Chem. 2020, 85, 3887–3893.
Tran, D. N.; Cramer, N. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 11098–11102.
Chen, M.-H.; Hsieh, J.-C.; Lee, Y.-H.; Cheng, C.-H. ACS Catal. 2018, 8, 9364–9369.
Chidipudi, S. R.; Burns, D. J.; Khan, I.; Lam, H. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 13975–13979.
Zhou, F.; Yang, M.; Lu, X. Org. Lett. 2009, 11, 1405–1408.
邱奕文(2021)。碩士論文，國立臺灣師範大學化學研究所，臺北，臺灣。
Donslund, B. S.; Nielsen, R. P.; Monsted, S. M.; Jørgensen, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 11124–11128.
Donslund, B. S.; Jessen, N. I.; Jakobsen, J. B.; Monleon, A.; Nielsen, R. P.; Jørgensen, K. A. Chem. Commun. 2016, 52, 12474–12477.
Zhang Q.; Lu, X. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7604–7605.
Chen, J.; Han, X.; Lu, X. Org. Biomol. Chem. 2020, 18, 8850–8853.
Ueyama, K.; Tpkunaga, N.; Yoshida, K.; Hayashi, T. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11508–11509.
Wei, W.-T.; Yeh, J.-Y.; Kuo, T.-S.; Wu, H.-L. Chem. Eur. J. 2011, 17, 11405–11409.
Syu, J.-F.; Lin, H.-Y.; Cheng, Y.-Y.; Tsai, Y.-C.; Ting, Y.-C.; Kuo, T.-S.; Janmanchi, D.; Wu, P.-Y.; Henschke, J. P.; Wu, H.-L. Chem. Eur. J. 2017, 23, 14515–14522.
Chen, C.-C.; Gopula, B.; Syu, J.-F.; Pan, J.-H.; Kuo, T.-S.; Wu, P.-Y.; Henschke, J. P.; Wu, H.-L. J. Org. Chem. 2014, 79, 8077–8085.
Qiu, G.; Mamboury, M.; Wang, Q.; Zhu, J. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 15377–15381.
Kim, I.-S.; Dong, G.-R.; Jung, Y.-H. J. Org. Chem. 2007, 72, 5424–5426.
Mio, M. J.; Kopel, L. C.; Braun, J. B.; Gadzikwa, T. L.; Hull, K. L.; Brisbois, R. G.; Markworth, C. J.; Grieco, P. A. Org. Lett. 2002, 4, 3199–3202.
Liu, R.; Giordano, L.; Tenaglia, A. Chem. Asian J. 2017, 12, 2245–2257.
Degennaro, L.; Maggiulli, D.; Carlucci, C.; Fanelli, F.; Romanazzib, G.; Luisi, R. Chem. Commun. 2016, 52, 9554–9557.

簡易檢索 / 詳目顯示

相關論文