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研究生： 葉為舟
論文名稱： 環庚三烯衍生物之分子內1,3-雙偶極環化加成反應
指導教授： 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2004
畢業學年度： 92
語文別： 中文
論文頁數： 97
中文關鍵詞： 1,3-雙偶極環化加成反應
英文關鍵詞： 1,3-dipolar cycloaddition reaction
論文種類： 學術論文
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    • 將 (環庚三烯）三羰鉻陽離子錯鹽與鋅銅試劑反應，可合成C-7位置上帶有長鏈氰官能基的1,3,5-環庚三烯三羰鉻衍生物，經由官能基的轉換得到帶有醛肟基的化合物，再利用側鏈帶有醛肟基之1,3,5-環庚三烯進行分子內1,3-雙偶極環化加成反應，並且可以得到一個不同以往的立體控制的順式-反式的isoxazoline雜環。
    利用 (環己二烯）三羰鐵陽離子錯鹽與鋅銅試劑反應，製備帶有長鏈酯基之-1,3-環己二烯化合物，經由官能基的轉換得到帶有長鏈帶有三級醇的1,3-環己二烯化合物，在0.1當量CeCl3．7H2O和NaI存在下，可催化醇類化合物環化得到四氫呋喃骨架衍生物。

    Addition (cyclohepta-1,3,5-triene)chromiun cation with zinc-copper reagents to give (cyclohepta-1,3,5-triene)chromiun complex which have a cyano group side-chain at C-7 position of the ring.Through functional group change to give oxime compount.Then, intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of cyclohepta-1,3,5-triene
    -tethered oxime.The intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of cycloheptatriene
    -tethered oxime proceeded in a different stereocontrolled manner to produce cis-trans tricyclic isoxazolines.
    Addition (cyclohexa-1,3-diene)iron cation with zinc-copper reagents to give (cyclohepta-1,3,5-triene)iron complex which have a ester group side-chain at C-5 position of the ring. Through functional group change to give alcohol compount. Alchhol compount catalized with 0.1 equiv. CeCl3．7H2O-NaI to give tetrahydrofuran derivative.

    第一章 腈氧化合物之1,3-雙偶極環化加成反應 1 1.1 前言 1 1.2 具掌性的腈氧化合物 3 1.3 具掌性的烯類 4 1.4 分子內的反應 8 1.5 金屬催化 11 第二章 環庚三烯之分子內1,3-雙偶極環化加成反應 15 2.1 環庚三烯衍生物在有機合成上的應用 15 2.2 實驗概念與設計 19 2.3 結果與討論 20 2.3.1 (η7-環庚三烯)三羰鉻錯鹽的製備 20 2.3.2 帶有長鏈醛肟基之環庚三烯化合物之分子內1,3-雙偶極環化加成反應 21 2.3.3帶有苯甲醛肟基之環庚三烯化合物之分子內1,3-雙偶極環化加成反應 26 2.3.4帶有長鏈醛肟基之1-苯基-戊二烯化合物之分子內1,3-雙偶極環化加成反應 28 2.4 分子內1,3-雙偶極環化加成反應之改良 31 2.5 結論 34 第三章 不飽和醇類進行分子內環化反應之介紹 35 3.1 前言 35 3.2 自由基反應 35 3.3 親電子試劑誘發反應 37 3.4 鈀金屬催化反應 42 第四章 三氯化鈰催化不飽和醇類進行分子內環化反應 49 4.1 前言 49 4.2 實驗概念與設計 53 4.3結果與討論 55 4.3.1 (η5-環己二烯) 三羰鐵錯鹽IV-46的製備 55 4.3.2 帶有長鏈醇基之環己二烯化合物之分子內催化合環反應 55 4.3.3 帶有長鏈醇基之環庚三烯化合物之分子內催化合環反應 60 4.4 結論 63 第五章 實驗部分 64 5.1 分析儀器及基本實驗操作 64 5.2 環庚三烯之分子內1,3-雙偶極環化加成反應 66 5.2.1 一般實驗程序 66 5.2.2 (η7-1,3,5-環庚三烯)三羰鉻陽離子錯鹽 68 5.2.3 帶醛肟基之環庚三烯衍生物之製備 69 5.2.4 帶醛肟基之1-苯基-戊二烯衍生物之製備 75 5.2.5 INOC 反應 79 5.3 三氯化鈰催化不飽和醇類進行分子內環化反應 83 5.3.1 一般實驗程序 83 5.3.2 (η5-1,3-環己二烯)三羰鐵陽離子錯盬 86 5.3.3 帶醇基之環己二烯衍生物之製備 87 5.3.4 帶醇基之環庚三烯衍生物之製備 88 5.3.5三氯化鈰催化分子內環化反應 93 第六章 參考資料 94 附圖

    第六章 參考資料
    1.(a) Fruhanf, H. W. Chem. Rev. 1997, 97, 523. (b) Gothelf, K. V.; Jørgensen, K. A. Chem. Rev. 1998, 98, 863.
    2.Lu, X.; Tian, F.; Wang, N.; Zhang, Q. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10459.
    3.Kozikowski, A. P. Acc. Chem. Res. 1984, 17, 410.
    4.Kozikowski, A. P.; Kitagawa, Y.; Springer, J. P. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983, 1460.
    5.Kim, B. H.; Chung, Y. J.; Gyochang, K. Kim, J.; Kim, K. Tetrahedron Lett. 1992, 45, 6811.
    6.(a) Houk, K. N.; Moses, S. R.; Wu, Y. D. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 3880. (b) Houk, K. N.; Duh, H. Y.; Wu, Y. D.; Moses, S. R. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 2754.
    7.Kozikowski, A. P.; Ghosh, A. K. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5788.
    8.(a) Gall, T. L.; Lellouche, J.P.; Toupet, L.; Bcaucourt, J. P. Tetrahedron Lett. 1989, 47, 6517. (b) Gall, T. L. ; Lellouche, J.P.; Bcaucourt, J. P.; Tetrahedron Lett. 1989, 47, 6521.
    9.Prahlad, V.; Donaldson, W. A. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 9169.
    10.Ong, C. W.; Chien, T. L. Organometallics 1996, 15, 1323.
    11.Baldilo, C. B.; Buttero, P. D.; Maiorana, S.; Zecchi, G. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 2529.
    12.(a) Olsson, T.; Stern, K. J. Org. Chem. 1988, 53, 2468. (b) Olsson, T.; Stern, K.; Westman, G. Tetrahedron 1990, 46, 2473.
    13.(a) Kozikowski, A. P.; Mugrage, B. B.; Wang, B. C. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 3705. (b) Comins, D. L.; Abdullah, A. H. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 43. (c) Kozikowski, A. P.; Li, C. S. J. Org. Chem. 1987, 52, 3541. (d) Bock, K.; Skrydstrup, T. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1991, 1181. (e) Rigby, J. H.; McGurie, T. W. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 3017. (f) Fernandez-Madeos, A.; Coca, G. P.; Gonzalez, R. R.; Hernandez, C. T. J. Org. Chem. 1996, 61, 9097.
    14.(a) Annunziata, R.; Cinquini, M.; Cozzi, F.; Gennari, C.; Raimondi, L. J. Org. Chem. 1987, 52, 4674. (b) Annunziata, R.; Cinquini, M.; Cozzi, F.; Gennari, C.; Raimondi, L. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1987, 529.
    15.(a) Confalone, P. N.; Lollar, E. D.; Pizzolato, G.; Uskokivic, M. R. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 6291. (b) Confalone, P. N.; Pizzilato, G.; Confalone, D. L.; Uskokovic, M. R. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 1954.
    16.Ihara, M.; Tokunaga, Y.; Taniguchi, N.; Fukumoto, K. J. Org. Chem. 1991, 56, 5281.
    17.(a) Yip, C.; Handerson, S.; Jordan, R.; Tam, W. Org. Lett. 1999, 5, 791. (b) Yip, C.; Handerson, S.; Tranmer, G. K.; Tam, W. J. Org. Chem. 2001, 66, 276. (c) Basel, Y.; Hassner, A. Synthesis 1997, 309.
    18.(a) Kanemasa, S.; Kobayashi, S.; Nishiuchi, M.; Yamamoto, H.; Wada, E. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6367. (b) Kanemasa, S.; Nishiuche, M.; Wada, E. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1357. (c) Kanemasa, S.; Kobayashi, S. Bull. Chem. Soc. Jan. 1993, 66, 2685. (d) Kanemasa, S.; Nishiuchi, M.; Kamimura, A.; Hori, K. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 2324. (e) Kanemasa, S. Synlett 2002, 1371.
    19.(a) Ukaji, Y.; Sada, K.; Inomata, K. Chem. Lett. 1993, 1847. (b) Shimizu, M.; Ukaji, Y.; Inomata, K. Chem. Lett. 1996, 455. (c) Ionmata, Y. U. Synlett. 2003, 1075.
    20.Sibi, M. P.; Itoh, K.; Jasperse, C. P. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5366.
    21.(a) Pearson, A. J.; Chang, K. J. Org. Chem. 1993, 58, 1228. (b) Funk, R. L.; Olmstead, T. A.; Parvez, M. J. Am. Chem. Soc. 1998, 110, 3298.
    22.Pearson, A. J. Synlett 1990, 10.
    23.Vandewalle, M.; Declercq, P. Tetrahedron 1985, 41, 5115.
    24.(a) Rigby, J. H.; McGuire, T. W. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 3017. (b) Rigby, J. H.; Moore, T. L. J. Org. Chem. 1990, 55, 2959. (c) Rigby, J. H. in Studies in Natural Products Chemistry, Stereoselectivity Synthesis (Part A), ed. A. ur-Rahman, Elsevier, Amsterdam, 1988, Vol. 1, p 545.
    25.Rigby, J. H.; Wilson, J. A. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 8217.
    26.Rigby, J. H.; Senanayake, C. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 3147.
    27.Rigby, J. H. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 1863.
    28.(a) Rosenblum, M.; Watkins, J. C. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 6316. (b) Rosenblum, M.; Genco, N.; Marten, D.; Raghu, S. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 848.
    29.Yeh, M. C. P.; Hwu, C. C.; Ueng, C.-H.; Lue, H.-L. Organometallics 1994, 13, 1788.
    30.Chuang, C. N.; Chuang, L. W.; Yeh, M. C. P. J. Chin. Chem. Soc. 1995, 42, 713.
    31.Wollenberg, R. H.; Goldstein, J. E. Synthesis 1980, 757.
    32.Clerici, A.; Porta, O. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1980, 1234.
    33.Kraus, G. A.; Thurston, J. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 4011.
    34.Hartung, J.; Gallou, F. J. Org. Chem. 1995, 60, 6706.
    35.Rychnovsky, S. D.; Bartlett, P. A. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 3963.
    36.Yoshida, M.; Mochizuki, H.; Suzuki, T.; Kamigata, N. Bull. Chem. Soc. Jan. 1990, 63, 3704.
    37.(a) Nicolaou, K. C.; Magolda, R. L.; Sipio, W. J.; Barnette, W. E.; Lysenko, Z.; Joullie, M. M. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 3784. (b) Konstantinovic, S.; Bugarcic, Z; Milosavljevic, S.; Schroth, G.; Mihailovic, M. Lj. Liebigs Ann. Chem. 1992, 261.
    38.Tuladhar, S. M.; Fallis, A. G. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 523.
    39.Brown, H. C.; Lynch, G. J. J. Org. Chem. 1981, 46, 531.
    40.Motohashi, S.; Satomi, M. Heterocycles 1985, 23, 2035.
    41.Zeni, G.; Larock, R. C. Chem. Rev. 2004, 104, 2285.
    42.Semmelhack, M. F.; Kim, C. R.; Dobler, W.; Meier, M. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 4925.
    43.Maeda, K.; Hosokawa, T.; Murahashi, S. I.; Moritani, I. Tetrahedron Lett. 1973, 51, 5075.
    44.Hosokawa, T.; Hirata, M.; Murahashi, S. I.; Sonoda, A. Tetrahedron Lett. 1976, 21, 1821.
    45.Semmelhack, M. F.; Kim, C. K.; Zhang, N.; Bodutow, C.; Sanner, M.; Dobler, W.; Meier, M. Pure& Appl. Chem. 1990, 62, 2035.
    46.Mculcmans, T. M.; Kiers, N. H.; Feringa, B. L. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 455.
    47.Ronn, M.; Bäckvall, J. E.; Andersson, P. G. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 7749.
    48.Bäckvall, J. E.; Andersson, P. G. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 6374.
    49.Koroleva, E.; Bäckvall, J. E.; Andersson, P. G. Tetrahedron Lett. 1995, 35, 5397.
    50.(a) Bäckvall, J. E.; Andersson, P. G.; Vagberg, O. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 137. (b) Bäckvall, J. E.; Granberg, K. L.; Andersson, P. G.; Gatti, R.; Gogoll, A. J. Org. Chem. 1993, 58, 5445.
    51.Verboom, R.; Persson, B. A.; Bäckvall, J. E. J. Org. Chem. 2004, 69, 3102.
    52.Yeh, M. C. P.; Chauhg, C. N. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1996, 2167.
    53.Yeh, M. C. P.; Chauhg, L. W. Organometallics 1997, 16, 4435.
    54.Yeh, M. C. P.; Wang, F. C.; Tu, J. J.; Chang, S. C,; Chou, C. C.; Liao, J. W. Organometallics 1998, 17, 5656.
    55.Yeh, M. C. P.; Sheu, B. A.; Wang, M. Y. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 5987.
    56.Yeh, M. C. P.; Liang, J. H., Jiang, Y. L. Tetrahedron 2003, 59, 3409.
    57.Yeh, M. C. P.; Ho, J. X.; Hsueh, P. Y. J. Chin. Chem. Soc. 2003, 50, 833.
    58.Yeh, M. C. P.; Taso, W. C.; Ho, J. S.; Tai, C. C.; Chiou, D. Y.; Tu, L. H. Organometallics 2004, 23, 792.
    59.Rosini, G.; Marotta, E.; Foresti, E.; Marcelli, T. Org. Lett. 2002, 4, 4451.
    60.莊中南, 國立台灣師範大學化學所, 博士論文, 1995.
    61.江易霖, 國立台灣師範大學化學所, 碩士論文, 2002.
    62.賴明良, 國立台灣師範大學化學所, 碩士論文, 1996.
    63.莊麗紋, 國立台灣師範大學化學所, 博士論文, 1996.
    64.梁中昊, 國立台灣師範大學化學所, 碩士論文, 2002.
    65.卓啟豐, 國立台灣師範大學化學所, 碩士論文, 200X.

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